[(1-甲氧基-1-丙烯基)氧基]三甲基硅烷 | 72658-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: [(1-甲氧基-1-丙烯基)氧基]三甲基硅烷
• 英文名称: (Z)-1-methoxy-1-(trimethylsiloxy)propene
• 英文别名: 1-methoxy-1-(trimethylsilyloxy)propene；[(1-methoxy-1-propenyl)oxy]trimethylsilane；[(Z)-1-methoxyprop-1-enoxy]-trimethylsilane
• CAS: 72658-03-8
• 化学式: C₇H₁₆O₂Si
• 分子量: 160.288
• InChiKey: RTHAKVSHSCPUGI-SREVYHEPSA-N

物化性质

• 沸点：
  134.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.861±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.35
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-戊基-2-环戊烯-1-酮 、 [(1-甲氧基-1-丙烯基)氧基]三甲基硅烷 生成 methyl 2-(1α,2β-3-oxo-2-pentylcyclopentyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Billington, David C.; Bladon, Peter; Helps, I. Malcolm, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1988, # 10, p. 2601 - 2623

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 丙酸甲酯 在 正丁基锂 、 二异丙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 环己烷 为溶剂， 以44%的产率得到[(1-甲氧基-1-丙烯基)氧基]三甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  酯烯醇化物的对映选择性分子间α-芳基化形成三级立体中心

  摘要：

  在过渡金属催化的羰基化合物的不对称α-芳基化中，由于单芳基化产物容易烯醇化，形成具有高对映选择性的三级中心是一个长期存在的问题。在此，我们报告了使用由新的 (R)-H(8)-BINOL 衍生的单膦支持的钯催化剂的示例。甲硅烷基乙烯酮缩醛与弱碱性活化剂一起用作酯阴离子的等价物，它们与芳基三氟甲磺酸酯以优异的对映体过量 (ee) 顺利反应。该反应的有效性在 92% ee 的 (S)-萘普生的克级合成中得到证明。

  DOI：

  10.1021/ja2066829

文献信息

• A New Method for the Catalytic Aldol Reaction to Ketones
  作者：Kounosuke Oisaki、Yutaka Suto、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja034993n

  日期：2003.5.1

  A new method for the catalytic aldol reaction to ketones, using CuF.3PPh3.2EtOH complex as the catalyst and (EtO)3SiF as the additive, is described. The reaction can be applied to a wide range of ketones and trimethylsilyl enolates. On the basis of mechanistic studies, a working hypothesis for the catalytic cycle is proposed, in which the dynamic ligand exchange mediated by copper silicates produces

  介绍了一种以 CuF.3PPh3.2EtOH 配合物为催化剂、(EtO)3SiF 为添加剂的催化醛醇反应生成酮的新方法。该反应可应用于范围广泛的酮和三甲基甲硅烷基烯醇化物。在机理研究的基础上，提出了催化循环的工作假设，其中由硅酸铜介导的动态配体交换产生活性烯醇铜。此外，本反应可以扩展到使用 tol-BINAP 作为手性配体的催化对映选择性反应。
• A convenient synthesis of N-benzyloxy-.BETA.-lactams via N-benzyloxyimines.
  作者：Kiyoshi IKEDA、Kazuo ACHIWA、Minoru SEKIYA

  DOI：10.1248/cpb.37.1179

  日期：——

  N-Benzyloxy-β-lactams were prepared from N-benzyloxyimines by reaction with ketene trimethylsilyl acetals in the presence of trimethylsilyl triflate followed by cyclization, or with lithium ester enolates in one step.

  N-苄氧基-β-内酰胺是通过将N-苄氧基亚胺与亚甲酸三甲硅酯在三甲基硅基三氟甲磺酸盐存在下反应随后进行环化，或与锂酯烯醇盐一步反应制备的。
• N,N-bis(trimethylsilyl)methoxymethylamine as a convenient synthetic equivalent for +CH2NH2: primary aminomethylation of esters
  作者：Kohji Okano、Toshiaki Morimoto、Minoru Sekiya

  DOI：10.1039/c39840000883

  日期：——

  The introduction of a primary aminomethyl unit at the α-position of esters can be achieved in high yield by the silyl trifluoromethanesulphonate-catalysed reaction of ketene silyl acetals (2) with N,N-bis(trimethylsilyl)methoxymethylamine (1).

  酯的α位上伯氨基甲基单元的引入可以通过甲硅烷基三氟甲磺酸酯催化的乙烯酮甲硅烷基缩醛（2）与N，N-双（三甲基甲硅烷基）甲氧基甲基胺（1）的反应来实现。
• Unexpected alkoxyl migration in the reaction of silyl ketene acetals with p-toluenesulfonyl azide
  作者：Yong Xu、Shizheng Zhu

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00283-6

  日期：2001.4

  The reaction of p-toluenesulfonyl azides with several silyl ketene acetals has been investigated. 1-Trimethylsilyloxy-ethylene reacted with TsN3 to give a good yield of N-p-toluenesulfonyl substituted glycinates exclusively. However, during the reaction of 1-trimethylsilyloxy-propene with TsN3, an unexpected alkoxyl migration occurred to give N-acylsulfonyl amides; other products, N-p-toluenesulfonyl

  已经研究了对甲苯磺酰叠氮化物与几种甲硅烷基烯酮缩醛的反应。1-三甲基硅烷氧乙烯具有TSN反应3，得到良好收率的ñ - p甲苯磺酰专门取代的甘氨酸。然而，在1-三甲基甲硅烷氧基-丙烯与TSN 3反应的过程中，发生了意外的烷氧基迁移，生成了N-酰基磺酰基酰胺。其它产品，ñ - p也得到甲苯磺酰氮丙啶基取代。在二烷基取代的甲硅烷基乙烯酮缩醛的情况下，形成了三种产物，即氮丙啶，α-氨基酯和N-酰基磺酰基酰胺。讨论了烷氧基迁移的机理。
• Molybdenum(II)- and Tungsten(II)-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Andrei V. Malkov、Ian R. Baxendale、Dalimil Dvořák、Darren J. Mansfield、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/jo9821776

  日期：1999.4.1

  The molybdenum(II) complexes Mo(CO)(5)(OTf)(2) (7a), [Mo(CO)(4)Br(2)](2) (8a), their tungsten(II) congeners 7b and 8b, and bimetallic complex Mo(CO)(3)(MeCN)(2)(SnCl(3))Cl (9a) have been found to catalyze the C-C bond-forming allylic substitution with silyl enol ethers derived from beta-dicarbonyls (e.g., 16 + 30 --> 46) or from simple ketones (e.g., 16 + 32 --> 50), aldehydes, and esters as nucleophiles

  钼（II）络合物Mo（CO）（5）（OTf）（2）（7a），[Mo（CO）（4）Br（2）]（2）（8a），它们的钨（II）同系物7b和8b，发现双金属配合物Mo（CO）（3）（MeCN）（2）（SnCl（3））Cl（9a）可以催化衍生自β-二羰基的甲硅烷基烯醇醚形成CC键的烯丙基取代（例如16 + 30-> 46）或简单的酮（例如16 + 32-> 50），醛和酯在温和的条件下（室温，1-2小时）作为亲核试剂。甲醇作为原型氧亲核试剂，以相似的方式反应（例如16 + MeOH-> 43）。机械和立体化学实验表明路易斯酸催化而不是金属模板控制的过程。