摘要:
报道了新型大环 2,6,9,12,16-pentaaza[17](2,9)(1,10)phenanthrolinophane (L3) 的合成。在水溶液中对系统 ZnII-L3 和 ZnII-L2(L2 =2,6,10,13,17,21-六氮杂[22]metacyclophane)进行的形态研究表明形成了单核和双核 ZnII 复合物。在这两个系统中,双核复合物很容易羟基化,在相对较低的 pH 值下,羟基物质是溶液中的主要物质。这一特性使这些复合物成为羧基和磷酸酯的有希望的水解剂。L1-L3 双核复合物对羧基和磷酸酯键的水解能力通过添加对硝基苯乙酸酯 (NA) 和双(对硝基苯基)磷酸酯 (BNP) 进行测试。在 NA 的情况下,裂解是通过简单的双分子机制发生的,水解速率取决于 ZnII-OH 功能的亲核性,而在 BNP 的情况下,水解机制涉及底物与金属离子的相互作用和亲核攻击ZnII 结合的氢氧根离子位于磷原子上。L3