[DE] HERSTELLUNG MONOMERER, OLIGOMERER UND POLYMERER PHOSPHONSÄUREESTER, PHOSPHONSÄUREN UND SULFONSÄUREN DURCH NUCLEOPHILE AROMATISCHE SUBSTITUTION<br/>[EN] PRODUCTION OF MONOMER, OLIGOMER AND POLYMER PHOSPHONIC ACID ESTERS AND PHOSPHONIC AND SULPHONIC ACIDS BY A NUCLEOPHILE AROMATIC SUBSTITUTION<br/>[FR] PRODUCTION D'ESTERS DE L'ACIDE PHOSPHONIQUE, D'ACIDES PHOSPHONIQUES ET D'ACIDES SULFONIQUES MONOMERES, OLIGOMERES ET POLYMERES PAR SUBSTITUTION AROMATIQUE NUCLEOPHILE
申请人:UNIV STUTTGART
公开号:WO2007006300A1
公开(公告)日:2007-01-18
[EN] The invention relates to producing monomer, oligomer and polymer non-fluorinated, partially fluorinated or perfluorinated sulphonic acids by reacting halogenated, low-molecular weight, oligomer or macromolecular arenes with (hydrogen) sulphites, dithionites, sulphides or other reducing sulfur salts, possibly by oxidising sulphur-containing arene intermediates which are formed at a sulphur oxidation degree less than +6 by means of appropriate oxidation agents with formation of corresponding sulphonate functional groups (sulphonic acid, sulfohalogenide, sulphonamide and sulphonic acid ester groups). The invention also relates to a method for producing monomer, oligomer or polymer non-halogenated, partially halogenated or perhalogenated phosphonic acid esters and the derivatives thereof (for example, a free phosphonic acid or a phosphonic acid salt) by a nucleophile aromatic substitution (Michaelis-Becker-reaktion, complete or partial substitution of halogenide functional groups by phosphate functional groups (phosphonic acid esters, phosphonic acid amides, phosphonic acids, phosphonic acid salts, phosphonic acid halogenides). Said invention also relates to a method for producing polymer or ionomer non-halogenated, partially halogenated or perhalogenated containing (CF2)xPO(OR)2- or (CF2)xSO2Me- or (CF2)xSO3Me- side chains, (wherein x = 1 - 20, R = any organic radical, Me = any monovalent cation). A method for carrying out a nucleophile polycondensation of said functionalised (i.e. sulphonated, sulphonated or phosphonated) monomers into oligomers or polymers is also disclosed.
[FR] L'invention concerne un procédé de production d'acides sulfoniques monomères, oligomères et polymères non fluorés, partiellement fluorés ou perfluorés par mise en réaction d'arènes halogénés, de faible poids moléculaire, oligomères ou macromoléculaires avec des (hydrogéno)sulfites, des dithionites, des sulfures ou d'autres sulfates réducteurs éventuellement par oxydation de composés intermédiaires d'arène sulfurés formés à un degré d'oxydation du soufre inférieur à +6 au moyen d'agents d'oxydation appropriés avec formation des groupes fonctionnels sulfonate correspondants (groupements acide sulfonique, groupements sulfohalogénure, groupements sulfonamide, groupements ester de l'acide sulfonique). L'invention concerne également un procédé de production d'esters de l'acide phosphonique monomères, oligomères ou polymères non halogénés, partiellement halogénés ou perhalogénés et de leurs dérivés (p. ex. l'acide phosphonique libre ou un sel de l'acide phosphonique) par substitution aromatique nucléophile (réaction de Michaelis-Becker-Reaktion, substitution partielle ou complète des groupes fonctionnels halogénure par des groupes fonctionnels phosphonate (esters de l'acide phosphonique, amides de l'acide phosphonique, acides phosphoniques, sels de l'acide phosphonique, halogénures de l'acide phosphonique). Cette invention concerne également un procédé de production de polymères ou d'ionomères non halogénés, partiellement halogénés ou perhalogénés, contenant des chaînes latérales (CF2)xPO(OR)2- ou (CF2)xSO2Me ou (CF2)xSO3Me (x = 1 - 20, R = reste organique quelconque, Me = cation monovalent quelconque). Ladite invention se rapporte enfin à un procédé de polycondensation nucléophile des monomères fonctionnalisés (c.-à-d. sulfonés, sulfinisés ou phosphonés) mentionnés en oligomères ou en polymères.
[DE] Beansprucht werden: Verfahren zur Herstellung monomerer, oligomerer und polymerer nicht-, teil- oder perfluorierter Sulfonsäuren durch Reaktion halogenierter niedermolekularer, oligomerer oder makromolekularer Arene mit (Hydrogensulfiten, Dithioniten, Sulfiden oder anderen reduzierenden Schwefelsalzen, gegebenenfalls unter Oxidation entstehender schwefelhaltiger Aren-Zwischenverbindungen mit niedrigerer Oxidationsstufe des Schwefels als +6 mit geeigneten Oxidationsmitteln unter Ausbildung der entsprechenden Sulfonat-Funktionsgruppen (Sulfonsäuregruppierungen, Sulfohalogenidgruppierungen, Sulfonamidgruppierungen, Sulfonsäureestergruppierungen).Verfahren zur Herstellung monomerer, oligomerer oder polymerer nicht-, teil- oder perhalogenierter Phosphonsäureester sowie deren Derivate (z.B. freie Phosphonsäure oder Phosphonsäuresalz) mittels nucleophiler aromatischer Substitution (Michaelis- Becker-Reaktion, teilweiser oder vollständiger Ersatz der Halogenid- Funktionsgruppen durch Phosphonat-Funktionsgruppen (Phosphonsäureester, Phosphonsäureamide, Phosphonsäuren, Phosphonsäuresalze, Phosphonsäurehalogenide) Verfahren zur Herstellung nicht-, teil- oder perhalogenierte, (CF2)xPO(OR)2- oder(CF2)xSO2Me- oder (CF2)xSO3Me-Seitenketten (x = 1 - 20, R = beliebiger organischer Rest, Me = beliebiges einwertiges Kation) enthaltender Polymere bzw. Ionomere.Verfahren zur nucleophilen Polykondensation der erwähnten funktionalisierten (d.h. sulfonierten, sulfmierten bzw. phosphonierten) Monomere zu Oligomeren oder Polymeren.