3-((pyridin-3-ylamino)methylene)chromane-2,4-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 3-((pyridin-3-ylamino)methylene)chromane-2,4-dione
• 英文别名: (3E)-3-[(pyridin-3-ylamino)methylidene]chromene-2,4-dione
• 化学式: C₁₅H₁₀N₂O₃
• 分子量: 266.256
• InChiKey: FSLWMCFTWZLPQU-FMIVXFBMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  68.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2'-羟基苯乙酮 在 碘 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 25.0~90.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 20.0h， 生成 3-((pyridin-3-ylamino)methylene)chromane-2,4-dione 、 3-((pyridin-3-ylamino)methylene)chromane-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  通过涉及钯催化的分子内芳氧基羰基化的开环/闭环反应合成色烷-2,4-二酮

  摘要：

  在伯胺和仲胺存在下，使用一氧化碳的大气压作为羰基源，研究钯催化的 3-碘色酮的氨基羰基化反应。该程序成功地以 40% 至 92% 的分离产量提供了色酮-3-甲酰胺和 3-取代的色-2,4-二酮文库。该反应在仲胺存在下通过使用单齿或双齿膦配体进行高度化学选择性的氨基羰基化（高达 100%）。3-碘色酮底物与 N-亲核试剂发生 ANRORC 重排的趋势对于将反应转变为前所未有的化学选择性羰基化转化至关重要，其中晚期羰基插入与最后一个闭环步骤同时出现。当 XantPhos 用作配体时，所提出的 aza-Michael 加成/开环/分子内芳氧基羰基化序列显示出与伯胺的独特相容性。通过单晶 XRD 分析，无疑建立了色酮-3-甲酰胺 （2a） 和色-2,4-二酮 （3s） 的固态结构。提出了一个催化循环来合理化这两种类型的羰基化化合物的形成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02337

文献信息

• Synthesis of Chroman-2,4-diones via Ring-Opening/Ring-Closing Reaction Involving Palladium-Catalyzed Intramolecular Aryloxycarbonylation
  作者：Sami Chniti、Péter Pongrácz、László Kollár、Attila Bényei、Ágnes Dörnyei、Attila Takács

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02337

  日期：2024.1.19

  3-substituted chroman-2,4-diones in 40 to 92% isolated yields. The reaction proceeded via highly chemoselective aminocarbonylation (up to 100%) in the presence of secondary amines by using monodentate or bidentate phosphine ligands. The tendency of 3-iodochromone substrate to undergo ANRORC rearrangement with N-nucleophiles was crucial to shift the reaction toward an unprecedented chemoselective carbonylative transformation

  在伯胺和仲胺存在下，使用一氧化碳的大气压作为羰基源，研究钯催化的 3-碘色酮的氨基羰基化反应。该程序成功地以 40% 至 92% 的分离产量提供了色酮-3-甲酰胺和 3-取代的色-2,4-二酮文库。该反应在仲胺存在下通过使用单齿或双齿膦配体进行高度化学选择性的氨基羰基化（高达 100%）。3-碘色酮底物与 N-亲核试剂发生 ANRORC 重排的趋势对于将反应转变为前所未有的化学选择性羰基化转化至关重要，其中晚期羰基插入与最后一个闭环步骤同时出现。当 XantPhos 用作配体时，所提出的 aza-Michael 加成/开环/分子内芳氧基羰基化序列显示出与伯胺的独特相容性。通过单晶 XRD 分析，无疑建立了色酮-3-甲酰胺 （2a） 和色-2,4-二酮 （3s） 的固态结构。提出了一个催化循环来合理化这两种类型的羰基化化合物的形成。