potassium nitrosodicyanomethanide | 5458-49-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: potassium nitrosodicyanomethanide
• 英文别名: isonitrosomalononitrile, potassium salt；potassium dicyanonitrosomethanide；potassium nitrosodicyanomethanide complex；potassium dicyanmethanidonitrite；hydroxycarbonimidoyl dicyanide potassium salt；hydroxyimino-malononitrile; potassium-compound；Hydroxyimino-malononitril; Kalium-Verbindung；(hydroxyimino)malononitrile potassium salt；Potassium;2-oxidoiminopropanedinitrile
• CAS: 5458-49-1
• 化学式: C₃N₃O*K
• 分子量: 133.151
• InChiKey: KSFLNMVMXODFMG-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.02
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  83
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium nitrosodicyanomethanide 在 sodium azide 、 水 、 zinc(II) chloride 作用下， 生成 双(1H-四唑-5-基)甲酮肟
  参考文献：
  名称：

  基于双（1H-四唑-5-基）甲酮肟的富氮盐的合成、晶体结构和表征

  摘要：

  摘要 合成了两种富氮高能盐 (NH4)2(bto) (1) 和 (NH3OH)2(bto)·H2O (2) [H2bto = Bis (1H-tetrazol-5-yl) methanone oxime]以水为溶剂的改进方法。这些化合物通过 FT-IR 光谱、元素分析和单晶 X 射线衍射表征。它们的晶体结构被证实属于单斜晶系，空间群分别为P21为1和Pc为2。通过使用差示扫描量热法（DSC）和热重法（TG）（分解温度> 250°C）研究了详细的热行为。通过燃烧焓的实验值计算生成焓。此外，还使用标准方法测试了对冲击和摩擦的敏感性，这些结果表明两种化合物都是不敏感的（冲击 >40 J 和摩擦 >360 N）。简而言之，这两种化合物都显示出作为含能材料的潜在用途。改进后的工艺为探索基于双（1H-四唑-5-基）甲酮肟的富氮盐打开了大门。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2017.03.075
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基亚氨基丙二腈 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以14.1 g的产率得到potassium nitrosodicyanomethanide
  参考文献：
  名称：

  COMU：一种基于苯并三唑的铀偶联试剂的更安全，更有效的替代方法

  摘要：

  我们描述了一个新的铀鎓偶联剂家族，它们的亚胺部分和离去基团不同。吗啉代基团与肟衍生物（尤其是2-氰基-2-（羟基亚氨基）乙酸乙酯（Oxyma）的结合）的存在对试剂的溶解度，稳定性和反应性产生了显着影响。最后，衍生自Oxyma（COMU）的新型铀盐在仅1当量碱的存在下表现出色，从而证实了氢键受体在反应中的作用。COMU还显示出比基于苯并三唑的HDMA和HDMB更低的危险安全性，后者显示出不可预测的自催化分解。此外，与苯并三唑衍生物相比，COMU中包含的Oxyma部分显示出较低的爆炸风险。

  DOI：

  10.1002/chem.200900615

文献信息

• Structural elaboration of dicyanopyrazine: towards push–pull molecules with tailored photoredox activity
  作者：Zuzana Hloušková、Milan Klikar、Oldřich Pytela、Numan Almonasy、Aleš Růžička、Veronika Jandová、Filip Bureš

  DOI：10.1039/c9ra04731j

  日期：——

  provided a series of catalysts based on a pyrazine heterocyclic scaffold with easy synthesis and further modification, diverse photoredox characteristics and wide application potential across modern photoredox transformations. The photoredox catalytic activities of the target catalysts were examined in a benchmark cross-dehydrogenative coupling and novel and challenging annulation reactions.

  作为成功的二氰基吡嗪光氧化还原催化剂的延伸，设计并轻松合成了一系列具有系统改变结构的X形推挽分子；它们的结构-性质关系通过以下方式详细阐明实验和理论计算。双氰基吡嗪被证明是一种强大的光氧化还原催化剂，具有推挽式排列，可以通过互换 D-π-A 系统的特定部分来轻松调整性能。改变氰基受体与甲氧基、甲硫基和噻吩基供体的相互位置以及修饰连接基可以广泛调整催化剂的基本性质。与目前可用的有机光氧化还原催化剂相反，我们提供了一系列基于吡嗪杂环支架的催化剂，具有易于合成和进一步改性、多种光氧化还原特性和在现代光氧化还原转化中的广泛应用潜力。
• Synthesis of 2-(4,6-Dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yloxyimino) Derivatives: Application in Solution Peptide Synthesis
  作者：Tarfah I. Al-Warhi、Hassan M.A. AL-Hazimi、Ayman El-Faham、Fernando Albericio

  DOI：10.3390/molecules15129403

  日期：——

  characterized and tested for reactivity in solution peptide synthesis. The new triazinyloxyimino derivatives failed to activate the carboxyl group during formation of peptide bonds, but gave the corresponding N-triazinyl amino acid derivatives as a major product. The oxyma (ethyl 2-cyano-2-(hydroxyimino)acetate) uronium salt was superior to other uronium salts in terms of racemization, while 2-chloro-4

  一类新的 1,3,5-triazinyloxyimino 衍生物被制备、表征和测试在溶液肽合成中的反应性。新的三嗪基氧基亚氨基衍生物在肽键形成过程中未能激活羧基，但产生了相应的 N-三嗪基氨基酸衍生物作为主要产物。oxyma（2-氰基-2-（羟基亚氨基）乙酸乙酯）脲盐在外消旋化方面优于其他脲盐，而 2-氯-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪（CDMT，9 ) 给出了最好的结果。
• Organoantimony(V) Cyanoximates:  Synthesis, Spectra and Crystal Structures
  作者：Konstantin V. Domasevitch、Nikolay N. Gerasimchuk、Andrew Mokhir

  DOI：10.1021/ic9906048

  日期：2000.3.1

  anions are bound to the antimony(V) atoms in a monodentate fashion via the oxygen atoms of the oxime groups. The ligands adopt trans-anti configuration in these compounds. The coordination polyhedron in both complexes is a distorted trigonal bipyramid with the axial location of the cyanoxime ligand. A similar binding mode of other anions in synthesized organoantimony(V) complexes has been offered on

  合成了一系列25种新的有机锑（V）氰基肟酸酯，并使用红外，可见光和NMR光谱以及X射线分析进行了研究。确定了化合物（C6H5）4Sb [ONC（CN）C（O）NH2]（1）和（ ）4Sb [ONC（CN）C（O）N（CH3）2]（2）的晶体结构。两种配合物均在单斜空间群P2（1）/ c（Z = 4）中结晶，其晶胞参数（A，grad）为a = 14.921（3），b = 10.165（2），c = 17.571（7），对于化合物1，β= 113.26（6），对于化合物2，a = 16.415（4），b = 10.406（3），c = 17.152（3），β= 17.152（3），β= 117.79（2）。通过5438和5056独立反射，细化分别为1和2的结构产生R系数0.022和0.037。氰肟酸阴离子通过肟基团的氧原子以单齿方式与锑（V）原子结合。这些化合物中的配体采用反式构型。两种
• Structural characterization of nitrosodicyanomethanide and dicyanamide complexes of copper(II), nickel(II) and cobalt(II) with imidazole and 1-methylimidazole. X-ray crystallographic evidence of unusual nitrosodicyanomethanide O-bonding in Cu{ONC(CN)2}2 (1-methylimidazole)4
  作者：Mária Hvastijová、Jozef Koźíšek、Jiří Kohout、Jerzy Mroziński、Lothar Jäger、Ingrid Svododa

  DOI：10.1016/0277-5387(96)00290-2

  日期：1997.1

  Pseudohalide complexes of the type MONC(CN)2}2L2, with M = Cu, L = imidazole (iz), 1-methylimidazole (meiz); M = Ni, Co, L = meiz, CuONC(CN)2}2(meiz)4MONC(CN)2}2(iz)4, with M = Ni, Co, and MN(CN)2}2L2, with M = Cu, Co, L = meiz; M = Ni, L = iz, meiz have been prepared and characterized by spectroscopic and magnetic techniques. The crystal structure of CuONC(CN)2}2(meiz)4 has been determined by

  类型为M ONC（CN）2 } 2 L 2的假卤化物配合物，其中M ＝ Cu，L ＝咪唑（iz），1-甲基咪唑（meiz）；M = Ni，Co，L = meiz，Cu ONC（CN）2 } 2（iz）4 M ONC（CN）2 } 2（iz）4，其中M = Ni，Co和M N（CN ）2 } 2大号2，其中M = Cu，Co，L = meiz; M = Ni，L = iz，meiz已通过光谱和磁性技术制备并表征。通过X射线衍射法确定了Cu ONC（CN）2 } 2（meiz）4的晶体结构。Cu II环境是细长的伪八面体，由四个叔甲基氮和两个亚硝基二氰基氨基甲烷氧在更长的轴向距离上组成。根据光谱结果，其余化合物显示八面体（Ni，Co）或拟八面体（Cu）结构，通过桥接假卤化物功能以M：L = 1：2以及也可能以1：4化合物实现。Cu ONC（CN）2 } 2（meiz）的磁性能证
• Synthesis and Aminolysis of 2,4-Dinitrophenyl and 5-Nitropyridine<i>N</i>-Hydroxy Oxime Derivatives
  作者：Sherine N. Khattab、Ezzat Awad Hamed、Fernando Albericio、Ayman El-Faham

  DOI：10.1246/bcsj.20110015

  日期：2011.6.15

  The 2,4-dinitrophenoxy derivatives 12–16 and the 5-nitro-2-pyridyloxy derivatives 18–22 were prepared. The products were identified by elemental analysis, IR, and NMR. The reaction of 12–16 and 18–22 with morpholine as nucleophile in CH3CN occurs through nucleophilic aromatic substitutions to give N-(2,4-dinitrophenyl)morpholine (23) and N-(5-nitro-2-pyridyl)morpholine (24) respectively. Spectrophotometric measurements of the kinetics of these reactions in CH3CN at a range of temperatures indicated that they are not morpholine-catalyzed. The Brønsted-type plots for the reactions of 12–16 and 18–22 with morpholine are linear with slopes, β12–16 = −1.58 ± 0.1 and β18–22 = −1.15 ± 0.25 respectively. The relative rate constants compared to the least reactive substrate, as well as the low negative β values, supported that the decomposition of the zwitterionic intermediate is a slow process. The low activation parameters (ΔH# and ΔS#) are in accordance with the proposed transition state (T#). The expulsion of RO− anion in the rate-determining step is assisted by intramolecular hydrogen-bonding with the ammonio-hydrogen present in the intermediate T#.

  制备了 2,4-二硝基苯氧基衍生物 12-16 和 5-硝基-2-吡啶氧基衍生物 18-22。通过元素分析、红外光谱和核磁共振对产物进行了鉴定。12-16 和 18-22 以吗啉为亲核体，在 CH3CN 中发生亲核芳香取代反应，分别得到 N-(2,4-二硝基苯基)吗啉 (23) 和 N-(5-硝基-2-吡啶基)吗啉 (24)。在一定温度范围内对这些反应在 CH3CN 中的动力学进行的分光光度测量表明，这些反应不是由吗啉催化的。12-16 和 18-22 与吗啉反应的布氏曲线图呈线性，斜率分别为 β12-16 = -1.58 ± 0.1 和 β18-22 = -1.15 ± 0.25。与反应活性最低的底物相比，这些相对速率常数以及较低的负β值都表明，齐聚物中间体的分解是一个缓慢的过程。低活化参数（ΔH# 和 ΔS#）与提出的过渡态（T#）相符。在决定速率的步骤中，RO- 阴离子的排出是通过分子内氢键与中间体 T# 中的氨氢结合来实现的。