1,3,4,4-tetrakis(di-tert-butylmethylsilyl)-2-thia-1,3,4-trisilabicyclo[1.1.0]butane | 1010136-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,3,4,4-tetrakis(di-tert-butylmethylsilyl)-2-thia-1,3,4-trisilabicyclo[1.1.0]butane
• 英文别名: Ditert-butyl-methyl-[1,3,4-tris[ditert-butyl(methyl)silyl]-2-thia-1,3,4-trisilabicyclo[1.1.0]butan-4-yl]silane
• CAS: 1010136-36-3
• 化学式: C₃₆H₈₄SSi₇
• 分子量: 745.727
• InChiKey: CPEJPHDPUGPXJJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.35
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,4,4-tetrakis(di-tert-butylmethylsilyl)-2-thia-1,3,4-trisilabicyclo[1.1.0]butane 在 硫化丙烯 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 Ditert-butyl-methyl-[[1,3,4-tris[ditert-butyl(methyl)silyl]-2-thia-1,3,4-trisilabicyclo[1.1.0]butan-4-yl]sulfanyl]silane
  参考文献：
  名称：

  从Si3-环丙烯到Si3S-Bicyclo [1.1.0]丁烷到Si3S-环丙烯到Si3S2-Bicyclo [1.1.0]丁烷：来回，在两者之间

  摘要：

  致密和高反应性的双环[1.1.0]丁烷是最引人入胜的有机化合物类别之一。此外，双环[1.1.0]丁烷与它们的化合价异构体（例如，buta-1,3-二烯和环丁烯）的相互作用是有机化学中基本的环周转变。本文中，我们报告了环三ileile和硫代三硅双环[1.1.0]丁烷之间的来回相互转化，从而可以合成这类高反应性有机金属的新型代表。通过实验和计算验证了新合成化合物的独特结构和键合特征，以及它们的异构化机理。

  DOI：

  10.1002/anie.201506625
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,3-tetrakis[di-tert-butyl(methyl)silyl]cyclotrisilene 在 硫化丙烯 作用下， 生成 1,3,4,4-tetrakis(di-tert-butylmethylsilyl)-2-thia-1,3,4-trisilabicyclo[1.1.0]butane
  参考文献：
  名称：

  从Si3-环丙烯到Si3S-Bicyclo [1.1.0]丁烷到Si3S-环丙烯到Si3S2-Bicyclo [1.1.0]丁烷：来回，在两者之间

  摘要：

  致密和高反应性的双环[1.1.0]丁烷是最引人入胜的有机化合物类别之一。此外，双环[1.1.0]丁烷与它们的化合价异构体（例如，buta-1,3-二烯和环丁烯）的相互作用是有机化学中基本的环周转变。本文中，我们报告了环三ileile和硫代三硅双环[1.1.0]丁烷之间的来回相互转化，从而可以合成这类高反应性有机金属的新型代表。通过实验和计算验证了新合成化合物的独特结构和键合特征，以及它们的异构化机理。

  DOI：

  10.1002/anie.201506625

文献信息

• Isomeric Metamorphosis:  Si₃E (E = S, Se, and Te) Bicyclo[1.1.0]butane and Cyclobutene
  作者：Vladimir Ya. Lee、Shogo Miyazaki、Hiroyuki Yasuda、Akira Sekiguchi

  DOI：10.1021/ja800111r

  日期：2008.3.1

  (2.2616(19) A for 2b and 2.2771(13) A for 2c), a phenomenon explained by the important contribution of the trisilirene-chalcogen pi-complex character to the overall bonding of 2. Photolysis of 2a and 2b produced their valence isomers, the heavy cyclobutenes 3a and 3b, featuring flat four-membered Si3E rings and a planar geometry of the Si=Si double bond. The mechanism of such isomerization was studied

  第 14 和 16 族杂化重双环 [1.1.0] 丁烷 (tBu2MeSi)4Si3E（E = S、Se 和 Te）2a-c 已通过三硅烯 1 和相应硫属元素的 [1 + 2] 环加成反应制备。双环[1.1.0]丁烷 2 具有极短的桥连 Si-Si 键（2b 为 2.2616(19) A，2c 为 2.2771(13) A），这一现象可以通过三硅烯-硫属元素 pi 络合物特征的重要贡献来解释2a 和 2b 的光解产生了它们的价异构体，重环丁烯 3a 和 3b，具有平坦的四元 Si3E 环和 Si=Si 双键的平面几何形状。使用氘标记的 2a-d6 研究了这种异构化的机制，以确定该途径的偏好，包括双环 [1.1.0] 丁烷 2 到环丁烯 3 的直接协调对称性允许转化。
• Si₃S-, Si₃Se-, Si₃Te-Bicyclo[1.1.0]butanes and Si₃S₂-Bicyclo[1.1.1]pentane
  作者：Vladimir Ya. Lee、Shogo Miyazaki、Hiroyuki Yasuda、Akira Sekiguchi

  DOI：10.1080/10426507.2010.543102

  日期：2011.6.1