申请人:BASF Aktiengesellschaft
公开号:EP0590419A1
公开(公告)日:1994-04-06
Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Aminen der allgemeinen Formel I
in der
R¹,R²,R³,R⁴,R⁵Wasserstoff, C₁- bis C₂₀-Alkyl, C₂- bis C₂₀-Alkenyl, C₃- bis C₈-Cycloalkyl, C₃- bis C₈-Cycloalkenyl, Phenyl, C₇- bis C₂₀-Phenylalkyl, C₁- bis C₂₀- Alkoxy, Phenoxy, C₇- bis C₂₀-Phenoxyalkyl, C₁- bis C₂₀-Alkylamino, Phenylamino, C₇- bis C₂₀-Phenylalkylamino, Pyridyl, Imidazolyl oder R¹ und R² oder R¹ und R³ oder R² und R³ gemeinsam für ein gegebenenfalls ein- bis fünffach durch C₁- bis C₄-Alkyl oder gegebenenfalls ein- bis vierfach durch Amino, N-C₁- bis C₈-Alkylamino, N,N-C₁- bis C₈-Dialkylamino, Hydroxy, O-C₁- bis C₈-Alkylamino und/oder C₁- bis C₈-Alkoxycarbonyl substituiertes C₂- bis C₈-Alkylen und
X=C-N(R⁴R⁵) oder -C=N-R⁴,
durch Umsetzung von 2-Alkenalen der allgemeinen Formel II
in der R¹, R² und R³ die oben genannten Bedeutungen haben, mit primären und sekundären Aminen der allgemeinen Formel III
in der R⁴ und R⁵ die oben genannten Bedeutungen haben, bei Temperaturen von (-20) bis 70°C und Drücken von 0,01 bis 100 bar, indem man die Umsetzung ohne Abtrennung des Reaktionswassers durchführt sowie deren Umaminierung und Hydrierungen der ungesättigten Amine neue 1,3-Diamine der allgemeinen Formel IV
in der
R¹,R²,R³,R⁴,R⁵,R⁶,R⁷
Wasserstoff, C₁- bis C₂₀-Alkyl, C₂- bis C₂₀-Alkenyl, C₃- bis C₈-Cycloalkyl, C₃- bis C₈-Cycloalkenyl, Phenyl, C₇- bis C₂₀-Phenylalkyl, C₁- bis C₂₀- Alkoxy, Phenoxy, C₇- bis C₂₀-Phenoxyalkyl, C₁- bis C₂₀-Alkylamino, Phenylamino, C₇- bis C₂₀-Phenylalkylamino, Pyridyl, Imidazolyl oder R¹ und R² oder R¹ und R³ oder R² und R³ gemeinsam für ein gegebenenfalls ein- bis fünffach durch C₁- bis C₄-Alkyl oder gegebenenfalls ein- bis vierfach durch Amino, N-C₁- bis C₈-Alkylamino, N,N-C₁- bis C₈-Dialkylamino, Hydroxy, O-C₁- bis C₈-Alkylamino und/oder C₁- bis C₈-Alkoxycarbonyl substituiertes C₂- bis C₈-Alkylen
bedeuten, mit der Maßgabe, daß R¹ und R² nicht für Wasserstoff stehen, wenn R³ Methyl und R⁴ und R⁵, R⁶ und R⁷ jeweils Wasserstoff oder Methyl, R⁴ und R⁶ Wasserstoff und R⁵ und R⁷ Ethyl sowie R⁴ und R⁵, R⁶ und R⁷ jeweils zusammen (CH₂)₅ oder (CH₂)₂-O-(CH₂)₂ bedeuten.
通式 I 不饱和胺的制备工艺
在
R¹,R²,R³,R⁴,R⁵氢、C₁- 至 C₂₀- 烷基、C₂- 至 C₂₀- 烷烯基、C₃- 至 C₈ 环烷基、C₃- 至 C₈ 环烯基、苯基、C₇- 至 C₂₀- 苯基烷基、C₁- to C₂₀-alkoxy, phenoxy, C₇- to C₂₀-phenoxyalkyl, C₁- to C₂₀-alkylamino, phenylamino, C₇- to C₂₀-phenylalkylamino, pyridyl、咪唑基或 R¹ 和 R² 或 R¹ 和 R³ 或 R² 和 R³ 合在一起,任选为 1 至 5 倍的 C₁ 至 C₄ 烷基或任选为 1 至 4 倍的氨基、N-C₁-至 C₈-烷基氨基、N,N-C₁-至 C₈-二烷基氨基、羟基、O-C₁-至 C₈-烷基氨基和/或 C₁-至 C₈-烷氧羰基取代的 C₂-至 C₈-亚烷基,以及
X=C-N(R⁴R⁵)或-C=N-R⁴、
通过通式 II 的 2-烯烃的反应
其中 R¹、R² 和 R³ 具有上述含义)与通式 III 的伯胺和仲胺的反应
其中 R⁴ 和 R⁵ 具有上述含义,在温度为 (-20) 至 70°C 和压力为 0.01 至 100 巴的条件下,在不分离反应水的情况下进行反应,然后将不饱和胺复胺和氢化,得到通式 IV 的新的 1,3-二胺
中的
r¹,r²,r³,r⁴,r⁵,r⁶,r⁷
氢、C₁- 至 C₂₀- 烷基、C₂- 至 C₂₀- 烯基、C₃- 至 C₈ 环烷基、C₃- 至 C₈ 环烯基、苯基、C₇- 至 C₂₀- 苯基烷基、C₁- to C₂₀-alkoxy, phenoxy, C₇- to C₂₀-phenoxyalkyl, C₁- to C₂₀-alkylamino, phenylamino, C₇- to C₂₀-phenylalkylamino, pyridyl、咪唑基或 R¹ 和 R² 或 R¹ 和 R³ 或 R² 和 R³ 合在一起,任选为 1 至 5 倍的 C₁ 至 C₄ 烷基或任选为 1 至 4 倍的氨基、N-C₁-至C₈-烷基氨基、N,N-C₁-至C₈-二烷基氨基、羟基、O-C₁-至C₈-烷基氨基和/或C₁-至C₈-烷氧羰基取代的C₂-至C₈-亚烷基。
但当 R³ 为甲基时,R¹ 和 R² 不为氢,且 R⁴ 和 R⁵、R⁶ 和 R⁷ 各为氢或甲基、R⁴和R⁶是氢,R⁵和R⁷是乙基,且R⁴和R⁵、R⁶和R⁷合起来是(CH₂)₅或(CH₂)₂-O-(CH₂)₂。