{(E)-2-甲氧基-2-[(三甲基硅烷基)氧基]乙烯基}(三甲基)硅烷 | 32583-40-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: {(E)-2-甲氧基-2-[(三甲基硅烷基)氧基]乙烯基}(三甲基)硅烷
• 英文名称: O-methyl-C,O-bis(trimethylsilyl)ketene acetal
• 英文别名: (1-Methoxy-2-trimethylsilylethenoxy)-trimethylsilane；(1-methoxy-2-trimethylsilylethenoxy)-trimethylsilane
• CAS: 32583-40-7
• 化学式: C₉H₂₂O₂Si₂
• 分子量: 218.443
• InChiKey: YDKWTYKFQSZAHO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  77-78 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  0.857±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  3.2
• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {(E)-2-甲氧基-2-[(三甲基硅烷基)氧基]乙烯基}(三甲基)硅烷 在 [Ir(cod)(PPh₃)2]OTf 、 氢气 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 3-<(methoxycarbonyl)(trimethylsilyl)methyl>cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  A continuous Michael and aldol coupling of α,β-enones catalyzed by iridium complexes

  摘要：

  Ir[(COD)(PPh3)(2)]OTf activated by H-2 molecule catalyzes Michael-type coupling of alpha,beta-enones with enoxysilanes to give 1,5-dicarbonyl compounds after the subsequent protodesilylation. An identical catalyst system makes it possible to attain a continuous Michael and aldol modification toward alpha,beta-enones in a one-pot operation. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)02304-7
• 作为产物：
  描述：

  (三甲基硅基)乙酸甲酯 、 三甲基氯硅烷 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以78%的产率得到{(E)-2-甲氧基-2-[(三甲基硅烷基)氧基]乙烯基}(三甲基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  Novel Tocopherol Compounds XI. Synthesis, Bromination and Oxidation Reactions of 3-(5-Tocopheryl)propionic Acid

  摘要：

  3-(5-生育酚)丙酸 (γ-生育酚-5-丙酸，13) 通过多步反应合成，其中异构-Diels-Alder反应是关键步骤，该反应涉及O-甲基-C,O-双(三甲基硅基)酮醇醚(10)与α-生育酚(5)的邻位醌烯烃。该化合物是首个5a取代的生育酚，显示出与α-生育酚非常相似的氧化行为。

  DOI：

  10.1055/s-1999-2594

文献信息

• Stabilization of ortho-quinone methides by a bis(sulfonium ylide) derived from 2,5-dihydroxy-[1,4]benzoquinone
  作者：Anjan Patel、Thomas Netscher、Thomas Rosenau

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.02.045

  日期：2008.4

  The zwitterionic intermediates (2a) in the oxidation of ortho-alkylphenols (1) and bis(sulfonium ylide) 3 form reasonably stable 2:1-complexes (4), in which the ortho-quinone methide (oQM) moieties are not present in quinoid form with the exocyclic in-plane methylene group, but as zwitterionic, aromatic conformer having an out-of-plane exocyclic methylene group. The complex 7 derived from the α-tocopherol

  邻烷基苯酚（1）和双（鎓内鎓盐）3氧化中的两性离子中间体（2a）形成相当稳定的2：1配合物（4），其中不存在邻甲基苯醌（o QM）部分以醌型形式具有环外平面内亚甲基，但作为两性离子芳族构象异构体，具有平面外环外亚甲基。全面表征了α-生育酚模型化合物PMC（5）衍生的配合物7。如示例性证明的，该加合物可以有利地在有机合成中用作“稳定ö QMS”。
• Diastereoselective Synthesis of Cephalotaxus Esters via Asymmetric Mukaiyama Aldol Reaction
  作者：Guo-Zhen Ma、Peng-Fei Li、Lu Liu、Wei-Dong Z. Li、Li Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00743

  日期：2017.5.5

  carbon stereocenter of the side chain of cephalotaxus esters by means of highly diastereoselective Mukaiyama aldol reactions between α-keto esters (2) and a (Z)-α-chloro ketene silyl acetal. This protocol permitted synthesis of cephalotaxus esters including six natural products in good to excellent yields (up to 94%) with high diastereoselectivities (dr up to 97:3) and could be performed on a multigram

  我们报告了协议的高效立体选择性安装头孢酯侧链的手性含氧四取代叔碳立体中心通过α-酮酸酯（2）和（Z）-α-氯之间的高度非对映选择性的Mukaiyama羟醛反应乙烯酮甲硅烷基缩醛。该方案允许合成头孢菌素酯，包括具有高非对映选择性（dr高达97：3）的高至极佳产率（高达94％）的六种天然产物，并且可以以多克规模进行。
• Behaviour of monocomplexed 1,4-diynes in the Khand reaction and use of ethylene equivalent techniques in a convenient route to tritium-labelled methyl jasmonate
  作者：William J. Kerr、Mark McLaughlin、Peter L. Pauson

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00890-7

  日期：2001.7

  1,2-Complexed hexacarbonyl(hepta-1,4-diyne)dicobalt, obtained from hexacarbonyl(propargyl acetate)dicobalt with tri-1-butynylaluminium, has been converted, by selective Khand annulation of the complexed triple bond with vinyl benzoate, to 2-pent-2-yn-1-ylcyclopent-2-en-1-one. By use of standard procedures this alkynyl cyclopentenone has been transformed into methyl jasmonate, allowing replacement of

  由六羰基（乙酸炔丙基酯）二钴与三-1-丁炔基铝制得的1，2-络合六羰基（庚基1，4-二炔）二钴已通过与苯甲酸乙烯酯络合的三键的选择性Khand环化反应转化为2-pent-2-yn-1-ylcyclopent-2-en-1-one。通过使用标准程序，该炔基环戊烯酮已被转化为茉莉酸甲酯，允许通过tri化代替最终的氢化步骤以产生标记的类似物。对中间体戊炔基环戊烯酮的两种替代方法进行了研究，结果证明是不成功的。
• Reaction of Pyridazine and Quinoline with Silyl Enol Ethers in the Presence of Alkyl Chloroformate
  作者：Akio Ohsawa、Takashi Itoh、Michiko Miyazaki、Kazuhiro Nagata

  DOI：10.3987/com-97-s29

  日期：——
• Zaitseva, G. S.; Livantsova, L. I.; Novikova, O. P., Journal of general chemistry of the USSR, 1992, vol. 62, # 8, p. 1519 - 1524
  作者：Zaitseva, G. S.、Livantsova, L. I.、Novikova, O. P.、Baukov, Yu. I.、Petrosyan, V. S.

  DOI：——

  日期：——