5-triisopropylsilyl-1-penten-4-yne | 1032592-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-triisopropylsilyl-1-penten-4-yne
• 英文别名: triisopropyl(pent-4-en-1-yn-1-yl)silane；Pent-4-en-1-ynyl-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 1032592-44-1
• 化学式: C₁₄H₂₆Si
• 分子量: 222.446
• InChiKey: ZFXFCKQMBFBFIC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.78
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-triisopropylsilyl-1-penten-4-yne 、 联硼酸频那醇酯 在 [Fe(bpy)₃][FeBr₄] 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以50%的产率得到triisopropyl(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pent-1-yn-1-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  [EN] METHODS OF BORYLATION AND USES THEREOF
  [FR] PROCÉDÉS DE BORYLATION ET LEURS UTILISATIONS

  摘要：

  本发明总体上涉及硼化方法及其用途。特别是，本发明提供了一种通过将化合物与硼化合物、Fe预催化剂和质子添加剂接触来硼化烯烃化合物的方法。硼化发生在化合物中电子给体或电子吸引基团的邻近（β）位置。

  公开号：

  WO2021080511A1
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基乙炔 、 3-溴丙烯 在 正丁基锂 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.5h， 以95%的产率得到5-triisopropylsilyl-1-penten-4-yne
  参考文献：
  名称：

  1,4-戊烯作为一种五碳合成子，可通过Zr催化的炔烃和烯烃的碳铝化作用有效和选择性地合成包含2,4-二甲基-1-戊烯-1,5-亚烷基和相关部分的天然产物。

  摘要：

  对映选择性合成2,4-二甲基-1-戊烯-1,5-亚烷基衍生物的两个高效方案涉及Zr催化的炔烃甲基铝化（ZMA）和Zr催化的烯烃不对称碳铝化（ZACA）的组合使用）。ZMA / ZACA协议已被用于合成那富瑞丁中间体14和米尔贝霉素beta 3的潜在中间体18，而ZACA / ZMA协议已被应用于合成（-）-bafilomycin A（1）中间体25岁

  DOI：

  10.1002/chem.200701512

文献信息

• Enantioselective C–C cross-coupling of unactivated alkenes
  作者：Zi-Chao Wang、Xiaohua Luo、Jia-Wen Zhang、Chen-Fei Liu、Ming Joo Koh、Shi-Liang Shi

  DOI：10.1038/s41929-023-01037-9

  日期：——

  carbonickelation and in situ trapping with nucleophiles enable efficient hydrofunctionalization and dicarbofunctionalization of unactivated alkenes in a directing group-free manner. Nickel catalysts bearing bulky C2-symmetric chiral N-heterocyclic carbene ligands were crucial for attaining high reactivity and selectivity. This strategy offers a general, modular and divergent platform for rapidly upgrading

  几十年来，金属催化的交叉偶联在现代化学合成中发挥着核心作用。未活化的烯烃，包括轻质烯烃，在石油工业中被大规模生产，是制备药物、农用化学品和材料的理想起始材料。然而，未活化烯烃的对映选择性交叉偶联仍然是一个具有挑战性的长期目标。在这里，我们报道了未活化烯烃与芳基（或烯基）三氟甲磺酸酯和有机金属（或还原剂）的高度对映和区域选择性三组分交叉偶联，以构建不同的 C sp 3通过镍催化形成立构中心。具体来说，选择性碳镍化和亲核试剂的原位捕获能够以无导向基团的方式对未活化的烯烃进行有效的氢官能化和二碳官能化。带有大体积C 2对称手性N-杂环卡宾配体的镍催化剂对于获得高反应性和选择性至关重要。该策略提供了一个通用、模块化和发散的平台，用于将原料烯烃快速升级为各种增值分子，并有望激发其他具有挑战性的对映选择性烯烃交叉偶联的开发。
• A Bimolecular Homolytic Substitution-Enabled Platform for Multicomponent Cross-Coupling of Unactivated Alkenes
  作者：Fei Cong、Guo-Quan Sun、Si-Han Ye、Rui Hu、Weidong Rao、Ming Joo Koh

  DOI：10.1021/jacs.4c02284

  日期：2024.4.17

  The construction of C(sp3)–C(sp3) bonds remains one of the most difficult challenges in cross-coupling chemistry. Here, we report a photoredox/nickel dual catalytic approach that enables the simultaneous formation of two C(sp3)–C(sp3) linkages via trimolecular cross-coupling of alkenes with alkyl halides and hypervalent iodine-based reagents. The reaction harnesses a bimolecular homolytic substitution

  C( sp 3 )–C( sp 3 ) 键的构建仍然是交叉偶联化学中最困难的挑战之一。在这里，我们报道了一种光氧化还原/镍双催化方法，该方法能够通过烯烃与烷基卤和高价碘基试剂的三分子交叉偶联同时形成两个C( sp 3 )–C( sp 3 )键。该反应利用双分子均裂取代 (S H 2) 机制和化学选择性卤素原子转移 (XAT) 来协调未活化烯烃上亲电和亲核烷基的区域选择性加成，无需直接辅助。通过具有不同取代模式的 C=C 键的后期（氟）烷基化和（三氘代）甲基化突出了实用性，提供了直接获得包含sp 3杂化碳支架的类药物分子的途径。
• [EN] METHODS OF BORYLATION AND USES THEREOF<br/>[FR] PROCÉDÉS DE BORYLATION ET LEURS UTILISATIONS
  申请人：NAT UNIV SINGAPORE

  公开号：WO2021080511A1

  公开（公告）日：2021-04-29

  The present invention relates, in general terms, to methods of borylation and uses thereof. In particular, the present invention provides a method of borylating an alkene compound by contacting the compound with a boron compound, a Fe pre-catalyst and a protic additive. The borylation occurs at a vicinal (β) position to an electron donating or electron withdrawing moiety of the compound.

  本发明总体上涉及硼化方法及其用途。特别是，本发明提供了一种通过将化合物与硼化合物、Fe预催化剂和质子添加剂接触来硼化烯烃化合物的方法。硼化发生在化合物中电子给体或电子吸引基团的邻近（β）位置。
• 1,4-Pentenyne as a Five-Carbon Synthon for Efficient and Selective Syntheses of Natural Products Containing 2,4-Dimethyl-1-penten-1,5-ylidene and Related Moieties by Means of Zr-Catalyzed Carboalumination of Alkynes and Alkenes
  作者：Gangguo Zhu、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1002/chem.200701512

  日期：2008.1

  Two highly efficient protocols for enantioselective synthesis of 2,4-dimethyl-1-penten-1,5-ylidene derivatives involve the combined use of the Zr-catalyzed methylalumination of alkynes (ZMA) and the Zr-catalyzed asymmetric carboalumination of alkenes (ZACA). The ZMA/ZACA protocol has been applied to the synthesis of a nafuredin intermediate 14 and a potential intermediate 18 for milbemycin beta 3,

  对映选择性合成2,4-二甲基-1-戊烯-1,5-亚烷基衍生物的两个高效方案涉及Zr催化的炔烃甲基铝化（ZMA）和Zr催化的烯烃不对称碳铝化（ZACA）的组合使用）。ZMA / ZACA协议已被用于合成那富瑞丁中间体14和米尔贝霉素beta 3的潜在中间体18，而ZACA / ZMA协议已被应用于合成（-）-bafilomycin A（1）中间体25岁