methyl (3S,4S)-3-(4-nitrophenyl)-1-oxo-3,4-dihydroisochromene-4-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: methyl (3S,4S)-3-(4-nitrophenyl)-1-oxo-3,4-dihydroisochromene-4-carboxylate
• 化学式: C₁₇H₁₃NO₆
• 分子量: 327.293
• InChiKey: IXRPNURJFPJEIP-LSDHHAIUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 trans-3-(4-nitro-phenyl)-1-oxo-isochroman-4-carboxylic acid 在 三甲基硅烷化重氮甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以48%的产率得到methyl (3S,4S)-3-(4-nitrophenyl)-1-oxo-3,4-dihydroisochromene-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  一种新型的不对称Pinder反应双有机催化剂及与其同向转化效应一致的机理建议

  摘要：

  一般而言，Pinder 反应涉及可烯醇化酸酐和醛之间的反应，该反应首先通过 Knoevenagel 反应进行，然后进行闭环过程，生成具有至少两个手性中心的内酯。这些支架经常存在于天然产物和合成生物活性分子中，因此引起了有机合成和药物化学的浓厚兴趣，特别是在控制非对映选择性和对映选择性方面。据我们所知，在这项工作之前，只有一次尝试开发催化对映选择性 Pinder 反应。在我们的方法中，我们通过结合 BIMAH 胺、(2-(α-(烷基)甲胺)-1H-苯并咪唑和路易斯酸基序，如方酰胺、脲和硫脲，设计、合成和测试了双手性有机催化剂。最佳催化剂是带有双(3,5-三氟甲基)硫脲的异丙基BIMAH衍生物，它可以从各种芳香醛中得到Pinder产物，其非对映异构体比例>98:2，对映选择性高达92 ee%。有趣的是，这种对映选择性催化过程在较高浓度下增加，并表现出同向转化效应，即相对于温度的倒“U”形依赖性

  DOI：

  10.3390/molecules26216398

文献信息

• A Novel Dual Organocatalyst for the Asymmetric Pinder Reaction and a Mechanistic Proposal Consistent with the Isoinversion Effect Thereof
  作者：Fotini Moschona、Athena Vagena、Veroniki P. Vidali、Gerasimos Rassias

  DOI：10.3390/molecules26216398

  日期：——

  and enantioselectivity. To the best of our knowledge, there has been only one attempt prior to this work towards the development of a catalytic enantioselective Pinder reaction. In our approach, we designed, synthesized, and tested dual chiral organocatalysts by combining BIMAH amines, (2-(α-(alkyl)methanamine)-1H-benzimidazoles, and a Lewis acid motif, such as squaramides, ureas and thioureas. The

  一般而言，Pinder 反应涉及可烯醇化酸酐和醛之间的反应，该反应首先通过 Knoevenagel 反应进行，然后进行闭环过程，生成具有至少两个手性中心的内酯。这些支架经常存在于天然产物和合成生物活性分子中，因此引起了有机合成和药物化学的浓厚兴趣，特别是在控制非对映选择性和对映选择性方面。据我们所知，在这项工作之前，只有一次尝试开发催化对映选择性 Pinder 反应。在我们的方法中，我们通过结合 BIMAH 胺、(2-(α-(烷基)甲胺)-1H-苯并咪唑和路易斯酸基序，如方酰胺、脲和硫脲，设计、合成和测试了双手性有机催化剂。最佳催化剂是带有双(3,5-三氟甲基)硫脲的异丙基BIMAH衍生物，它可以从各种芳香醛中得到Pinder产物，其非对映异构体比例>98:2，对映选择性高达92 ee%。有趣的是，这种对映选择性催化过程在较高浓度下增加，并表现出同向转化效应，即相对于温度的倒“U”形依赖性