tert-butyl (1R,3S,6R,11aS)-3-[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]-1-hydroxy-8,10-dimethoxy-9-methyl-4-oxo-7-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)-3,6,11,11a-tetrahydro-1H-pyrazino[1,2-b]isoquinoline-2-carboxylate | 1124172-09-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: tert-butyl (1R,3S,6R,11aS)-3-[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]-1-hydroxy-8,10-dimethoxy-9-methyl-4-oxo-7-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)-3,6,11,11a-tetrahydro-1H-pyrazino[1,2-b]isoquinoline-2-carboxylate
• CAS: 1124172-09-3
• 化学式: C₄₄H₆₂N₂O₉Si
• 分子量: 791.07
• InChiKey: FQRLSPOJVCKBTO-XGWKGDOESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.34
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl N-[(2S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-[(1R,3S)-3-(hydroxymethyl)-5,7-dimethoxy-6-methyl-8-phenylmethoxy-1-(phenylmethoxymethyl)-3,4-dihydro-1H-isoquinolin-2-yl]-1-oxopentan-2-yl]carbamate 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 tert-butyl (1S,3S,6R,11aS)-3-[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]-1-hydroxy-8,10-dimethoxy-9-methyl-4-oxo-7-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)-3,6,11,11a-tetrahydro-1H-pyrazino[1,2-b]isoquinoline-2-carboxylate 、 tert-butyl (1R,3S,6R,11aS)-3-[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]-1-hydroxy-8,10-dimethoxy-9-methyl-4-oxo-7-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)-3,6,11,11a-tetrahydro-1H-pyrazino[1,2-b]isoquinoline-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （-）-Lemonomycin的合成研究：柠檬霉素酰胺的高效不对称合成

  摘要：

  柠檬霉素酰胺（2）的不对称合成是从容易获得的起始原料完成的。的对映选择性烷基化ñ - （二苯基亚甲基）甘氨酸叔丁基酯（11）由5-叔-butyldimethylsilyloxy -2,4-二甲氧基-3-甲基苄基溴（10在科里-Lygo的相转移催化剂的存在下[）O-（ 9）-ally- ñ - （9'-蒽）cinchonidium溴化物，0.1当量]得到，亚胺功能的化学选择性水解（THF / H后2 O / AcOH中），取代的升-叔丁基苯基丙氨酸13收率达85％。14与苄氧基乙醛（15）的Pictet-Spengler反应以单一非对映异构体的形式提供了1,3-顺式-二取代的四氢异喹啉16的产率为85％。受阻仲胺16与氨基酸9的偶联是在精心控制的条件下完成的，以提供酰胺22，然后将其转化为半胱氨酸24。三氟甲磺酸late催化的半胱氨酸转化为α-氨基硫醚，然后由四氟硼酸银促进的分子内曼尼希反应

  DOI：

  10.1021/jo8027449

文献信息

• Synthetic Studies on (−)-Lemonomycin: An Efficient Asymmetric Synthesis of Lemonomycinone Amide
  作者：Yan-Chao Wu、Guillaume Bernadat、Géraldine Masson、Cédric Couturier、Thierry Schlama、Jieping Zhu

  DOI：10.1021/jo8027449

  日期：2009.3.6

  Asymmetric synthesis of lemonomycinone amide (2) was accomplished from readily accessible starting materials. Enantioselective alkylation of N-(diphenylmethylene)glycine tert-butyl ester (11) by 5-tert-butyldimethylsilyloxy-2,4-dimethoxy-3-methylbenzyl bromide (10) in the presence of Corey-Lygo’s phase transfer catalyst [O-(9)-ally-N-(9′-anthracenylmethyl) cinchonidium bromide, 0.1 equiv] afforded

  柠檬霉素酰胺（2）的不对称合成是从容易获得的起始原料完成的。的对映选择性烷基化ñ - （二苯基亚甲基）甘氨酸叔丁基酯（11）由5-叔-butyldimethylsilyloxy -2,4-二甲氧基-3-甲基苄基溴（10在科里-Lygo的相转移催化剂的存在下[）O-（ 9）-ally- ñ - （9'-蒽）cinchonidium溴化物，0.1当量]得到，亚胺功能的化学选择性水解（THF / H后2 O / AcOH中），取代的升-叔丁基苯基丙氨酸13收率达85％。14与苄氧基乙醛（15）的Pictet-Spengler反应以单一非对映异构体的形式提供了1,3-顺式-二取代的四氢异喹啉16的产率为85％。受阻仲胺16与氨基酸9的偶联是在精心控制的条件下完成的，以提供酰胺22，然后将其转化为半胱氨酸24。三氟甲磺酸late催化的半胱氨酸转化为α-氨基硫醚，然后由四氟硼酸银促进的分子内曼尼希反应