1,1-bis(methylthio)-3-oxo-5-(2-thienyl)-1,4-pentadiene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯基硫酯
• 英文名称: 1,1-bis(methylthio)-3-oxo-5-(2-thienyl)-1,4-pentadiene
• 英文别名: (E)-1,1-bis(methylthio)-5-(thiphen-2-yl)penta-1,4-dien-3-one；(E)-1,1-bis(methylthio)-5-(thiophen-2-yl)-penta-1,4-dien-3-one；(4E)-1,1-bis(methylsulfanyl)-5-thiophen-2-ylpenta-1,4-dien-3-one
• 化学式: C₁₁H₁₂OS₃
• 分子量: 256.414
• InChiKey: AIBUHGMUTLRITL-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  95.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-bis(methylthio)-3-oxo-5-(2-thienyl)-1,4-pentadiene 在 potassium phosphate 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (E)-1-(2-(methylthio)-3-azabicyclo[3.1.0]hex-2-en-1-yl)-3-(thiophen-2-yl)prop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  铜（II）在温和条件下介导的Ketene N，X-缩醛（X = S，O，N）的分子内环丙烷化。

  摘要：

  有效地实现了CuBr2介导的α-氧代乙烯酮N，S-缩醛的分子内氧化环丙烷化，在温和条件下提供了2-硫代烷基-3-氮杂双环-[3.1.0]己烯。还从相应的α-氧代乙烯酮N，O-和N，N-缩醛获得2-氧代烷基-和2-氨基烯丙基-3-氮杂双环-[3.1.0]己烯。进一步的CS键转化导致了各种2-芳基取代的3-氮杂双环[3.1.0]己烯衍生物的高到高收率。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00093
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲醛 、 4,4-bis(methylthio)but-3-en-2-one 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以86%的产率得到1,1-bis(methylthio)-3-oxo-5-(2-thienyl)-1,4-pentadiene
  参考文献：
  名称：

  Convenient one-pot multicomponent strategy for the synthesis of 6-pyrrolylpyrimidines

  摘要：

  一种从α-芳香基丙烯酮二硫代乙醛2中以多组分方式构建二杂芳基的简便方法。反应在高的化学/位置选择性下进行，通过将2与对甲苯磺酰基)甲基异氰酸酯3（TosMIC）、硝酸胍酸盐5和醇在NaH/THF存在下进行环加成反应，高产率地生成4-烷氧基-6-(4-芳基-1H-吡咯-3-基)嘧啶-2-胺。

  DOI：

  10.1039/c4ra02891k

文献信息

• Amide Bond Formation Assisted by Vicinal Alkylthio Migration in Enaminones: Metal- and CO-Free Synthesis of α,β-Unsaturated Amides
  作者：Zhuqing Liu、Fei Huang、Ping Wu、Quannan Wang、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00775

  日期：2018.5.18

  S-acetals) under mild conditions. Simple treatment of such enaminones with PhI(OAc)2 at ambient temperature in air afforded diverse multiply functionalized α,β-unsaturated amides including β-cyclopropylated acrylamides, in which a wide array of functional groups such as aryl, (hetero)aryl, alkenyl, and alkyl can be conveniently introduced to a ketene moiety. The reaction mechanism was investigated by exploring

  酰胺键的形成是有机合成，药物开发和材料科学领域最重要的转变之一。对于有机化学家而言，酰胺的有效构建一直是最具挑战性的任务。在这里，我们报告了在温和的条件下，在烷硫基官能化的烯胺酮（α-氧代乙烯酮N，S-乙缩醛）中通过邻位基团迁移协助形成酰胺键（-CONH-）的简明方法。用PhI（OAc）2简单处理此类烯胺酮在环境温度下，在空气中可得到多种多重官能化的α，β-不饱和酰胺，包括β-环丙基化的丙烯酰胺，其中各种官能团（例如芳基，（杂）芳基，烯基和烷基）可以方便地引入烯酮部分。通过探索酰胺氧和碳原子的起源以及反应中间体的分离和结构表征，研究了反应机理。酰胺键形成反应也可以在无溶剂机械研磨条件下有效地进行。
• Convenient one-pot multicomponent strategy for the synthesis of 6-pyrrolylpyrimidines
  作者：Pandi Dhanalakshmi、Sivakumar Shanmugam

  DOI：10.1039/c4ra02891k

  日期：——

  An easy method to construct diheteroaryls from α-aroylidineketene dithioacetals 2 in a multicomponent fashion. The reaction proceeds with high chemo/regioselectivity to give 4-alkoxy-6-(4-aryl-1H-pyrrol-3-yl)pyrimidin-2-amines in high yields by reacting 2 with p-tolylsulfonyl)methyl isocyanide 3 (TosMIC), guanidine nitrate 5 and alcohol in the presence of NaH/THF via cycloaddition.

  一种从α-芳香基丙烯酮二硫代乙醛2中以多组分方式构建二杂芳基的简便方法。反应在高的化学/位置选择性下进行，通过将2与对甲苯磺酰基)甲基异氰酸酯3（TosMIC）、硝酸胍酸盐5和醇在NaH/THF存在下进行环加成反应，高产率地生成4-烷氧基-6-(4-芳基-1H-吡咯-3-基)嘧啶-2-胺。
• Copper-mediated intramolecular oxidative C–H/N–H cross-coupling of α-alkenoyl ketene N,S-acetals to synthesize pyrrolone derivatives
  作者：Fei Huang、Ping Wu、Liandi Wang、Jiping Chen、Chenglin Sun、Zhengkun Yu

  DOI：10.1039/c4cc05837b

  日期：——

  CuCl₂ and CuBr₂-mediated intramolecular oxidative C–H/N–H cross-coupling/halogenation of β-thioalkyl-α-alkenoyl ketene N,S-acetals provides a new concise synthetic route to pyrrolones.

  CuCl₂和CuBr₂介导的β-硫代烷基-α-烯酰基酮N，S-缩醛的分子内氧化C-H/N-H交叉偶联/卤代反应，为吡咯酮提供了一种新的简洁合成路线。
• Domino carbocationic rearrangements of α-[bis(methylthio)methylene]alkyl-2-(heteroaryl)cyclopropyl ketones
  作者：S Peruncheralathan、V Sriram、H Ila、H Junjappa

  DOI：10.1016/j.tet.2004.04.048

  日期：2004.6

  Domino carbocationic rearrangements of α-[bis(methylthio)methylene]alkyl-2-(heteroaryl)cyclopropyl ketones (X=O, S, NMe) bearing five-membered heteroaryl group have been investigated. Although the cyclopropyl ketones (R1=H) gave similar products like their aryl counterparts under these conditions, the corresponding α-methylcyclopropyl ketones (R1=Me) yielded a variety of unexpected products depending

  研究了带有五元杂芳基的α-[双（甲硫基）亚甲基]烷基-2-（杂芳基）环丙基酮（X = O，S，NMe）的多米诺碳阳离子重排。尽管在这些条件下，环丙基酮（R 1 = H）得到的产物类似芳基类似物，但取决于底物环丙基中杂芳基的性质，相应的α-甲基环丙基酮（R 1 = Me）产生了各种意外的产物酮和所用酸催化剂的类型。已经提出了在这些转化中形成各种产物的可能机理。
• A FACILE SYNTHESIS OF β-OXOTHIOLCARBOXYLATES FROM α-OXOKETENEDITHIOACETALS^*
  作者：Satheesh K. Nair、C. V. Asokan

  DOI：10.1081/scc-100104056

  日期：2001.1

  alpha -Oxoketenedithioacetals and alkenoyl ketenedithioacetals underwent facile, boron trifluoride etherate assisted partial hydrolysis in dioxane to afford beta -oxothiolcarboxylates and gamma,delta -unsaturated beta -oxothiolcarboxylates, respectively, in good yields.