Methyl exo-2'-tert-butyldiphenylsilyloxyspiro(cyclopropane-1,3'-[7']oxabicyclo[2.2.1]hept-5'-ene)-2'-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Methyl exo-2'-tert-butyldiphenylsilyloxyspiro(cyclopropane-1,3'-[7']oxabicyclo[2.2.1]hept-5'-ene)-2'-carboxylate
• 英文别名: methyl (1R,2R,4S)-2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyspiro[7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3,1'-cyclopropane]-2-carboxylate
• 化学式: C₂₆H₃₀O₄Si
• 分子量: 434.607
• InChiKey: AIDUSTOVBHPZCB-VVZHRXSXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.59
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-氯-2-环丙基亚甲基乙酸甲酯 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 苄基三乙基氯化铵 、 水 、 silver carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， -10.0~35.0 ℃ 、1150.0 MPa 条件下， 反应 339.67h， 生成 Methyl exo-2'-tert-butyldiphenylsilyloxyspiro(cyclopropane-1,3'-[7']oxabicyclo[2.2.1]hept-5'-ene)-2'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  用于有机合成的环丙基结构单元，37.合成和狄尔斯-与烯丙基羧酸酯和普通丙烯酸酯相比，2-取代的2-环亚丙基乙酸酯的der醛反应†

  摘要：

  已经制备了几种新的2-取代的2-环亚丙基乙酸酯1a - X（X ＝ F，N 3，SPh，OTBDMS，OTBDPS）。据报道它们的环加成以及一些先前描述的1a -X型化合物（X ＝ H，Br，Cl）与呋喃（5）和/或6，6-二甲基富勒烯（7）的环加成。这些特殊的丙烯酸酯1a -X（X = H，Br，Cl，F，N 3）中的几种，以及烯丙基羧酸盐1b，规则丙烯酸酯1c，巴豆酸酯1d和3,3-二取代丙烯酸酯1e -X（X = H ，Cl）与呋喃（5）和6,6-二甲基富勒烯（7）在64°C下进行的两个系列竞争实验。1a -Cl和1a -Br与呋喃（5）的[2 + 4]环加成速度分别约为母体丙烯酸酯1c的16倍和二甲基富勒烯（7）的230和210倍，而烯丙基羧酸1b则快于母体丙烯酸酯1c。它们与4的反应速度仅为1c的30倍，并且3-取代的丙烯酸酯1d和1a -X（X = H，Cl）太迟钝，无法在这些条件下反应。从1a

  DOI：

  10.1002/jlac.199619961208

文献信息

• Cyclopropyl Building Blocks for Organic Synthesis, 37. Synthesis and Diels—Alder Reactions of 2-Substituted 2-Cyclopropylideneacetates in Comparison with Allenecarboxylate and Ordinary Acrylates
  作者：Armin de Meijere、Stephan Teichmann、Fereydoun Seyed-Mahdavi、Stephan Kohlstruk

  DOI：10.1002/jlac.199619961208

  日期：1996.12

  Several new 2-substituted 2-cyclopropylideneacetates 1a-X (X=F, N3, SPh, OTBDMS, OTBDPS) have been prepared. Their cycloadditions and those of some previously described compounds of type 1a-X (X=H, Br, Cl) with furan (5) and/or 6,6-dimethylfulvene (7) are reported. Several of these peculiar acrylates 1a-X (X=H, Br, Cl, F, N3), as well as allenecarboxylate 1b, regular acrylate 1c, crotonate 1d, and

  已经制备了几种新的2-取代的2-环亚丙基乙酸酯1a - X（X ＝ F，N 3，SPh，OTBDMS，OTBDPS）。据报道它们的环加成以及一些先前描述的1a -X型化合物（X ＝ H，Br，Cl）与呋喃（5）和/或6，6-二甲基富勒烯（7）的环加成。这些特殊的丙烯酸酯1a -X（X = H，Br，Cl，F，N 3）中的几种，以及烯丙基羧酸盐1b，规则丙烯酸酯1c，巴豆酸酯1d和3,3-二取代丙烯酸酯1e -X（X = H ，Cl）与呋喃（5）和6,6-二甲基富勒烯（7）在64°C下进行的两个系列竞争实验。1a -Cl和1a -Br与呋喃（5）的[2 + 4]环加成速度分别约为母体丙烯酸酯1c的16倍和二甲基富勒烯（7）的230和210倍，而烯丙基羧酸1b则快于母体丙烯酸酯1c。它们与4的反应速度仅为1c的30倍，并且3-取代的丙烯酸酯1d和1a -X（X = H，Cl）太迟钝，无法在这些条件下反应。从1a