(4RS,5SR,6RS)-5-tert-butyldimethylsiloxy-4,6-dimethyl-7-octen-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4RS,5SR,6RS)-5-tert-butyldimethylsiloxy-4,6-dimethyl-7-octen-3-one
• 英文别名: (4S,5R,6S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,6-dimethyloct-7-en-3-one
• 化学式: C₁₆H₃₂O₂Si
• 分子量: 284.514
• InChiKey: AIELMQKGPQMHJZ-GZBFAFLISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.81
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4RS,5SR,6RS)-5-tert-butyldimethylsiloxy-4,6-dimethyl-7-octen-3-one 在 臭氧 、 二甲基硫 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.08h， 以28.0 mg的产率得到(2R,3R,4S)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,4-dimethyl-5-oxo-heptanal
  参考文献：
  名称：

  全合成rutamycin B，一种来自金黄色链霉菌的大环内酯类抗生素。

  摘要：

  Rutamycin B（2）由三个主要的亚基螺环酮75，酮醛83和醛108合成。首先，三元醇62通过砜56与醛58的茱莉亚偶联反应组装，然后进行酸催化的螺酮缩合。成功区分了62个化合物的三个羟基官能团，生成了膦酸酯75。后者在Wadsworth-Emmons反应中与从（R）-醛76分六步制得的83缩合，得到92。 92和108在严格取决于醛中对-甲氧基苄基醚的存在的过程中提供了具有高立体选择性的Felkin产物109。109通过醛116转化为乙烯基硼酸酯122，然后在Suzuki条件下进行大环化，得到123。对其进行彻底的脱甲硅烷基化得到芸霉素B。

  DOI：

  10.1021/jo0104429
• 作为产物：
  描述：

  prenyl ethyl carbonate 在 palladium diacetate 2,6-二甲基吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 甲酸 、 selenium(IV) oxide 、 四氯化钛 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 tris[tert-butyl]phosphonium tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 80.25h， 生成 (4RS,5SR,6RS)-5-tert-butyldimethylsiloxy-4,6-dimethyl-7-octen-3-one
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性钯催化的甲酸烯丙基碳酸盐的甲酸还原，作为新的进入丙酸酯单元的方法。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了非对映选择性钯催化的烯丙基碳酸酯的甲酸还原。在温和条件下还原碳酸烯丙酯（Pd（OAc）（2）（2.5-5 mol％），[n-Bu（3）PH] BF（4）（2.5-5 mol％），HCO（2）H / Et（3）N（1：2）（3当量），CH（3）CN（0.05M），40摄氏度）以良好的收率和适度至优异的非对映选择性提供末端烯烃作为同分异构体。这些化合物是合成聚丙烯酸酯单元的有用组成部分，是从α-甲基-β，γ-不饱和醛的醛醇缩合反应获得的产物的合成等价物。

  DOI：

  10.1021/ol0350238

文献信息

• Diastereoselective Palladium-Catalyzed Formate Reduction of Allylic Carbonates as a New Entry into Propionate Units
  作者：Mark Lautens、Jean-François Paquin

  DOI：10.1021/ol0350238

  日期：2003.9.1

  diastereoselective palladium-catalyzed formate reduction of allylic carbonates is described. Reduction of allylic carbonates under mild conditions (Pd(OAc)(2) (2.5-5 mol %), [n-Bu(3)PH]BF(4) (2.5-5 mol %), HCO(2)H/Et(3)N (1:2) (3 equiv), CH(3)CN (0.05M), 40 degrees C) affords the terminal olefin as the syn isomer in good yields and modest to excellent diastereoselectivity. These compounds, which are useful

  [反应：见正文]描述了非对映选择性钯催化的烯丙基碳酸酯的甲酸还原。在温和条件下还原碳酸烯丙酯（Pd（OAc）（2）（2.5-5 mol％），[n-Bu（3）PH] BF（4）（2.5-5 mol％），HCO（2）H / Et（3）N（1：2）（3当量），CH（3）CN（0.05M），40摄氏度）以良好的收率和适度至优异的非对映选择性提供末端烯烃作为同分异构体。这些化合物是合成聚丙烯酸酯单元的有用组成部分，是从α-甲基-β，γ-不饱和醛的醛醇缩合反应获得的产物的合成等价物。
• Total Synthesis of Rutamycin B, a Macrolide Antibiotic from <i>Streptomyces </i><i>a</i><i>ureofaciens</i>
  作者：James D. White、Roger Hanselmann、Randy W. Jackson、Warren J. Porter、Yoshihiro Ohba、Thomas Tiller、Shan Wang

  DOI：10.1021/jo0104429

  日期：2001.7.1

  Rutamycin B (2) was synthesized from three principal subunits, spiroketal 75, keto aldehyde 83, and aldehyde 108. First, triol 62 was assembled by Julia coupling of sulfone 56 with aldehyde 58 followed by an acid-catalyzed spiroketalization. The three hydroxyl functions of 62 were successfully differentiated, leading to phosphonate 75. The latter was condensed in a Wadsworth-Emmons reaction with 83

  Rutamycin B（2）由三个主要的亚基螺环酮75，酮醛83和醛108合成。首先，三元醇62通过砜56与醛58的茱莉亚偶联反应组装，然后进行酸催化的螺酮缩合。成功区分了62个化合物的三个羟基官能团，生成了膦酸酯75。后者在Wadsworth-Emmons反应中与从（R）-醛76分六步制得的83缩合，得到92。 92和108在严格取决于醛中对-甲氧基苄基醚的存在的过程中提供了具有高立体选择性的Felkin产物109。109通过醛116转化为乙烯基硼酸酯122，然后在Suzuki条件下进行大环化，得到123。对其进行彻底的脱甲硅烷基化得到芸霉素B。