tert-butyldiphenyl((3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-yl)oxy)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldiphenyl((3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-yl)oxy)silane
• 英文别名: 3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-trimethylsilyl-1-propyne；Tert-butyl-diphenyl-(3-trimethylsilylprop-2-ynoxy)silane
• 化学式: C₂₂H₃₀OSi₂
• 分子量: 366.651
• InChiKey: AJDIOSAKJNJMCR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.44
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldiphenyl((3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-yl)oxy)silane 在 chloro[1,3-bis(2,6-di-i-propylphenyl)imidazol-2-ylidene]copper(I) 、 Cp*Sc(CH₂C₆H₄NMe₂-o)₂ 、 三苯碳四(五氟苯基)硼酸盐 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 29.0h， 生成 (2E)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methyl-2-(trimethylsilyl)but-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  铜催化二氧化碳催化炔烃的甲基化和加氢羰基化：α，β-不饱和羧酸的高效合成

  摘要：

  由不同的催化剂体系（例如基于Sc，Zr和Ni络合物的催化剂体系）催化的各种炔烃的顺序加氢铝化或甲基铝化，以及随后的烯基铝物种被CO 2羧化已详细研究了由N-杂环卡宾（NHC）催化的铜催化剂。整个反应的区域选择性和立体选择性在很大程度上取决于加氢铝化或甲基铝化反应，这很大程度上取决于催化剂和炔烃底物。随后的Cu催化的羧化反应继续保留了烯基铝物种的立体构型。所有反应都可以在一个反应​​罐中进行，以有效地提供具有良好控制构型的各种α，β-不饱和羧酸，这是以前报道的方法难以构建的。该方案具有很高的区域选择性和立体选择性，简单的一锅反应操作以及使用CO 2作为起始原料，因此在实践中可能很有用且具有吸引力。

  DOI：

  10.1002/chem.201301456
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 tert-butyl(diphenyl)(2-propynyloxy)silane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以86%的产率得到tert-butyldiphenyl((3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  Scandium-Catalyzed Regio- and Stereospecific Methylalumination of Silyloxy/Alkoxy-Substituted Alkynes and Alkenes

  摘要：

  Various alkynes and alkenes having a tethered ether group undergo methylalumination reactions with unprecedented regio- and stereoselectivity in the presence of a cationic half-sandwich alkylscandium species as a catalyst. The oxygen atom of the ether group plays an important role in controlling the selectivity, possibly by coordinating to the metal center. Even when a bulky tertbutyl(diphenyl)silyloxy group is used as the tether group, there is no loss of selectivity.

  DOI：

  10.1021/ja909126k

文献信息

• Highly Enantioselective Alkynylation of Trifluoropyruvate with Alkynylsilanes Catalyzed by the BINAP−Pd Complex: Access to α-Trifluoromethyl-Substituted Tertiary Alcohols
  作者：Kohsuke Aikawa、Yu̅ta Hioki、Koichi Mikami

  DOI：10.1021/ol102541s

  日期：2010.12.17

  A highly enantioselective alkynylation catalyzed by the dicationic (S)-BINAP−Pd complex with a variety of alkynylsilanes and trifluoropyruvate is described. The catalytic reaction is applicable to highly enantioselective addition of polyyne to trifluoropyruvate to construct α-trifluoromethyl-substituted tertiary alcohols as enantiomerically enriched forms. The alkynyl products can be converted into

  描述了由具有多种炔基硅烷和三氟丙酮酸的双价（S）-BINAP-Pd络合物催化的高度对映选择性炔基化反应。该催化反应适用于将聚炔高度对映体选择性地加成到三氟丙酮酸中，以构建对映体富集形式的α-三氟甲基取代的叔醇。炔基产物可以转化为带有三氟甲基的手性烯丙基。
• The synthesis of cycloalka[b]furans via an Au(<scp>i</scp>)-catalyzed tandem reaction of 3-yne-1,2-diols
  作者：Wei-Ting Liu、Zheng-Liang Xu、Xue-Qing Mou、Bang-Hong Zhang、Wen Bao、Shao-Hua Wang、Dongjun Lee、Lin-Sheng Lei、Kun Zhang

  DOI：10.1039/c7ob01179b

  日期：——

  An Au(I)-catalyzed cyclization/1,2-rearrangement/aromatization cascade of 3-yne-1,2-diols has been successfully realized. This reaction not only provides a new and efficient strategy for the synthesis of substituted cycloalka[b]furan compounds as well as their derivatives, but might also facilitate related biological studies.

  已经成功地实现了Au（I）催化的3-炔-1,2-二醇的环化/ 1,2-重排/芳构化级联反应。该反应不仅为合成取代的环烷基[ b ]呋喃化合物及其衍生物提供了新的有效策略，而且还可能促进相关的生物学研究。
• Electronic Factors in the<i>C</i>-Glycosidation with Silylacetylene
  作者：Minoru Isobe、Rungnapha Saeeng、Rena Nishizawa、Masato Konobe、Toshio Nishikawa

  DOI：10.1246/cl.1999.467

  日期：1999.6

  Two kinds of electronic factors have been clarified to control the reactivity in alkynylation of glycals with silylacetylenes. One is that the reactivity of nucleophile silylpropargyl alcohol derivative largely depends on the protecting group. The second factor is found in the similar electrophiles as oxocarbenium intermediates that were generated from glucals or galactals. Diminished reactivity was found with the 4-axial substituents such as acetoxy or methoxy group.

  两种电子因素已被明确，用于控制糖醛与硅乙炔的炔化反应。一是亲核硅丙炔醇衍生物的反应性很大程度上取决于保护基团。第二个因素存在于类似电离性中间体，这些中间体由糖醛或半乳糖醛生成。研究发现，4轴取代基（如乙酰氧基或甲氧基）的反应性降低。
• Ready Access to the Echinopines Skeleton via Gold(I)-Catalyzed Alkoxycyclizations of Enynes
  作者：Ruth Dorel、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01607

  日期：2016.9.16

  The [3,5,5,7] tetracyclic skeleton of echinopines has been stereoselectively accessed through a gold(I)-catalyzed alkoxycyclization of cyclopropyl-tethered 1,6-enynes. The key bicyclo[4.2.1]nonane core of the enyne precursors was readily assembled by means of a Co-catalyzed [6 + 2] cycloaddition. Furthermore, the attempted alkoxycyclization of 1,5-enyne substrates revealed an uncovered cyclopropyl

  通过金（I）催化的环丙基束缚的1,6-炔烃的烷氧基环化反应，立体选择性地访问了棘皮碱的[3,5,5,7]四环骨架。烯炔前体的关键双环[4.2.1]壬烷核很容易借助共催化的[6 + 2]环加成反应组装。此外，对1，5-烯炔底物的烷氧基化尝试揭示了未发现的环丙基重排，该环丙基重排产生了[3,6,5,7]四环结构。
• Iodine catalyzes C-glycosidation of d-glucal with silylacetylene
  作者：Rungnapha Saeeng、Uthaiwan Sirion、Poolsak Sahakitpichan、Minoru Isobe

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01540-5

  日期：2003.8

  A convenient method for C-glycosidation (alkynylation) with various silylacetylenes to D-glucal by iodine molecule via iodo-oxonium intermediates provided exclusively the a-acetylene glycoside products. Eleven successful examples are shown under this condition. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.