ethyl 3-hydroxy-5-oxo-5-(piperidin-1-yl)pentanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: ethyl 3-hydroxy-5-oxo-5-(piperidin-1-yl)pentanoate
• 英文别名: ethyl (3S)-3-hydroxy-5-oxo-5-piperidin-1-ylpentanoate
• 化学式: C₁₂H₂₁NO₄
• 分子量: 243.303
• InChiKey: AJMJROSCGSEAMS-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3,5-dioxo-5-(piperidin-1-yl)pentanoate 在 [RuCl(benzene)(S)-SunPhos]Cl 、 氢气 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 70.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 10.0h， 以98.5%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钌催化的3-氧戊二酸衍生物的不对称加氢：非常规溶剂和取代基作用的研究

  摘要：

  在[RuCl（苯）（S）-SunPhos] Cl（SunPhos =（2,2,2'，2'-四甲基-[4,4] '-联苯并[ d ] [1,3]二恶唑] -5,5'-二基）双（二苯基膦））。与简单的β-酮酸衍生物不同，这些高级类似物可在不常见的溶剂（如THF，CH 2 Cl 2）中容易氢化对映选择性高的丙酮，丙酮和二恶烷。已经提出了两个可能的催化循环来解释这些1,3,5-三羰基底物在测试溶剂中的不同反应性。C-2和C-4取代基对反应的反应性和对映选择性具有显着但不规则的影响。观察到更明显的溶剂效应：ee值从EtOH或THF中的约20％增加到丙酮中的90％。当溶剂从EtOH变为THF或丙酮时，观察到产物构型的转化，并且混合溶剂体系比单一溶剂可导致更好的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201202614

文献信息

• Ru-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of 3-Oxoglutaric Acid Derivatives via Solvent-Assisted Pinpoint Recognition of Carbonyls in Close Chemical Propinquity
  作者：Wanfang Li、Xin Ma、Weizheng Fan、Xiaoming Tao、Xiaoming Li、Xiaomin Xie、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1021/ol201406w

  日期：2011.8.5

  Upon comparison of hydrogenation rates of various beta-ketocarboxylic acid derivatives, beta-ketoamides were found to be hydrogenated slightly faster than beta-ketoesters in EtOH in the presence of [RuCl(benzene)(S)-SunPhos]Cl at 70 degrees C with 20 bar of hydrogen. In THF these differences were so sharpened that beta-ketoamides were hydrogenated even faster than In EtOH while the esters were extremely slow. Based on these findings, a series of 3-oxoglutaric acid derived with ester and amide moieties on the two ends were hydrogenated to 3-hydroxyl products with high enantioselectivities.
• Ruthenium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of 3-Oxoglutaric Acid Derivatives: A Study of Unconventional Solvent and Substituent Effects
  作者：Wanfang Li、Xiaoming Tao、Xin Ma、Weizheng Fan、Xiaoming Li、Mengmeng Zhao、Xiaomin Xie、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1002/chem.201202614

  日期：2012.12.14

  5‐tricarbonyl substrates in the tested solvents. The C‐2 and C‐4 substituents had notable but irregular influence on the reactivity and enantioselectivity of the reactions. More pronounced solvent effects were observed: the ee values increased from around 20 % in EtOH or THF to 90 % in acetone. Inversion of the product configuration was observed when the solvent was changed from EtOH to THF or acetone

  在[RuCl（苯）（S）-SunPhos] Cl（SunPhos =（2,2,2'，2'-四甲基-[4,4] '-联苯并[ d ] [1,3]二恶唑] -5,5'-二基）双（二苯基膦））。与简单的β-酮酸衍生物不同，这些高级类似物可在不常见的溶剂（如THF，CH 2 Cl 2）中容易氢化对映选择性高的丙酮，丙酮和二恶烷。已经提出了两个可能的催化循环来解释这些1,3,5-三羰基底物在测试溶剂中的不同反应性。C-2和C-4取代基对反应的反应性和对映选择性具有显着但不规则的影响。观察到更明显的溶剂效应：ee值从EtOH或THF中的约20％增加到丙酮中的90％。当溶剂从EtOH变为THF或丙酮时，观察到产物构型的转化，并且混合溶剂体系比单一溶剂可导致更好的对映选择性。