三己基硼烷 | 1188-92-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 三己基硼烷
• 中文别名: 三己基硼
• 英文名称: Trihexylboran; Tri-n-hexylbor
• 英文别名: Trihexylborane
• CAS: 1188-92-7
• 化学式: C₁₈H₃₉B
• 分子量: 266.319
• InChiKey: NMHWWOSZMMORNT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.22
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三己基硼烷 在 正丁基锂 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (E)-6-(phenylseleno)-6-tridecene
  参考文献：
  名称：

  硫族元素亲电试剂诱导的1-炔基三烷基硼酸酯的重排：由1-炔烃合成的三取代烯烃

  摘要：

  1-炔基三烷基硼酸酯与亚硫基，亚硒基和碲基卤化物的反应以良好的产率产生β-硫属元素烯基硼烷，其中硼与硫属元素之间具有顺式关系。这些化合物通过乙酸或通过金属转移-质子分解序列进行原脱硼化反应，生成乙烯基硫属元素化物，可以通过镍与格利雅试剂的偶联将其转化为烯烃。由于最后两个步骤是在保留立体化学的情况下发生的，因此整个序列代表了高度区域和立体选择性的烯烃合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00904-8
• 作为产物：
  描述：

  己基溴化镁 在 三氟化硼 作用下， 生成 三己基硼烷
  参考文献：
  名称：

  Organoboron Compounds. I. Preparation and Properties of Some Alkyldifluoroboranes^1,2

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01621a026
• 作为试剂：
  描述：

  1-碘己烷 、 三甲基乙炔基硅 在 三己基硼烷 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 7.5h， 以85%的产率得到(Z)-1-iodo-1-(trimethylsilyl)-1-octene
  参考文献：
  名称：

  三乙基硼烷诱导的烷基碘自由基加成至乙炔

  摘要：

  在三乙基硼烷的存在下，用仲或叔烷基碘（R 2 I）处理末端乙炔（R 1 C = CH）可得到相应的烯基碘（R 1 C（I）= CHR 2）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)99189-5

文献信息

• A NEW SYNTHETIC METHOD FOR 1-METHOXY-2-ALKANONES FROM 1,2-DIMETHOXYETHENYLLITHIUM AND ORGANOBORANES
  作者：Junji Koshino、Takahiro Sugawara、Toshinobu Yogo、Akira Suzuki

  DOI：10.1246/cl.1983.933

  日期：1983.6.5

  1-Methoxy-2-alkanones are prepared from ate-complexes formed from 1,2-dimethoxyethenyllithium and trialkylboranes by the reaction with BF3:Et2O, followed by basic hydrogen peroxide oxidation.

  1-甲氧基-2-烷酮是通过以下方法制备的：由1,2-二甲氧基乙烯基锂与三烷基硼烷形成的络合物，经BF3:Et2O反应后，再用碱性过氧化氢进行氧化。
• Trialkylborane-Mediated Propargylation of Aldehydes Using γ-Stannylated Propargyl Acetates
  作者：Yoshikazu Horino、Miki Murakami、Mayo Ishibashi、Jun Hee Lee、Airi Watanabe、Rio Matsumoto、Hitoshi Abe

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03710

  日期：2019.12.6

  A transition-metal-free three-component process that combines aldehydes, 3-(tributylstannyl)propargyl acetates formed in situ from readily available propargyl acetates, and trialkylboranes provides access to a range of 1,2,4-trisubstituted homopropargylic alcohols. The addition of diisopropylamine plays a crucial role in the selective formation of homopropargylic alcohols. Importantly, this methodology

  一种不含过渡金属的三组分方法，该方法将醛，由容易获得的乙酸炔丙基酯原位形成的3-（三丁基锡烷基）炔丙基乙酸酯和三烷基硼烷相结合，可提供各种1,2,4-三取代的均炔丙基醇。二异丙基胺的添加在高​​炔丙醇的选择性形成中起关键作用。重要的是，该方法可以扩展到从乙酸炔丙基酯开始的单烧瓶反应序列。
• Palladium-catalyzed carbonylative cross-coupling of organoboranes with aryl iodides or benzyl halides in the presence of bis(acetylacetonato)zinc(II)
  作者：Yoshiaki Wakita、Tomoyuki Yasunaga、Masahiro Akita、Masaharu Kojima

  DOI：10.1016/0022-328x(86)80017-1

  日期：1986.2

  Carbonylative cross-coupling reactions of organoboranes with aryl iodides and benzyl halides successfully catalyzed by dichlorobis(triphenylphosphine)palladium(II) in the presence of bis(acetylacetonato)zinc(II) produce unsymmetrical ketones in reasonable yields.

  在双（乙酰丙酮基）锌（II）存在下，二氯双（三苯基膦）钯（II）成功催化有机硼烷与芳基碘化物和苄基卤的羰基化交叉偶联反应以合理的收率产生了不对称酮。
• Photoinduced Carboborative Ring Contraction Enables Regio- and Stereoselective Synthesis of Multiply Substituted Five-Membered Carbocycles and Heterocycles
  作者：Shengfei Jin、Vu T. Nguyen、Hang T. Dang、Dat P. Nguyen、Hadi D. Arman、Oleg V. Larionov

  DOI：10.1021/jacs.7b07128

  日期：2017.8.23

  herein a photoinduced carboborative ring contraction of monounsaturated six-membered carbocycles and heterocycles. The reaction produces substituted five-membered ring systems stereoselectively and on preparative scales. The products feature multiple stereocenters, including contiguous quaternary carbons. We show that the reaction can serve as a synthetic platform for ring system alteration of natural products

  我们在此报告了单不饱和六元碳环和杂环的光诱导碳环收缩。该反应立体选择性地以制备规模产生取代的五元环系统。该产品具有多个立体中心，包括连续的季碳。我们表明该反应可以作为天然产物环系改变的合成平台。该反应也可用于天然产物合成。通过一系列光诱导碳硼酸环收缩、Rauhut-Currier 反应和腈水解酶催化水解的序列，已经实现了蒿甲酸的简明全合成。通过将中间体有机硼烷转化为醇、胺和烯烃，进一步证明了该反应的合成效用。
• Organoboranes for synthesis
  作者：Herbert C. Brown、M.Mark Midland、Alan B. Levy、H.C. Brown、R.B. Wetherill、Akira Suzuki、Sunao Sono、Mitsuomi Itoh

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)83446-3

  日期：1987.1

  excellent yields of secondary amines. Furthermore, the stereochemistry of the original carbon-boron bond is retained. The mechanism of these reactions is discussed and the reaction applied to the synthesis of N-alkyl- and N-arylaziridines.

  三烷基硼烷与有机叠氮化物在回流的二甲苯中反应，然后水解，可得到良好的仲胺收率。该反应高度依赖于硼和叠氮化物部分周围的空间效应。当一种试剂的空间体积增加时，反应将变得缓慢得多，而当两种试剂均受阻时，反应将失败。与经测试的叠氮化物相比，二烷基氯硼烷比三烷基硼烷更具反应性，并能提供更高的所需仲胺收率。烷基二氯硼烷在室温至60°C的温度下与有机叠氮化物反应，可产生优异的仲胺收率。此外，保留了原始碳-硼键的立体化学。讨论了这些反应的机理，并将该反应应用于合成N-烷基-和N-芳基氮丙啶。