2-(2-trimethylsilanylethynyl-cyclopent-1-enylmethylene)-cyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-(2-trimethylsilanylethynyl-cyclopent-1-enylmethylene)-cyclohexanone
• 英文别名: (2E)-2-[[2-(2-trimethylsilylethynyl)cyclopenten-1-yl]methylidene]cyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₇H₂₄OSi
• 分子量: 272.462
• InChiKey: ASAPRAFCXLGBJW-DTQAZKPQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.42
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-trimethylsilanylethynyl-cyclopent-1-enylmethylene)-cyclohexanone 在 gold(III) chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 以78%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过 [1,7]-氢转移对 1-取代 3,5-二烯-1-炔进行热和金属催化环化：3-En-1-yn-之间串联羟醛缩合-脱水和芳构化催化的发展5-al 单位和环酮

  摘要：

  这项工作研究了 6,6-二取代的 3,5-二烯-1-炔通过 1,7-氢转移进行热和催化环化的可行性。我们的策略始于了解 3,5-dien-1-ynes 与其热环化效率的结构相关性。热环化仅使用带有吸电子 C(1)-苯基或 C(6)-羰基取代基的 3,5-二烯-1-炔进行，但效率通常较低（产率为 20-40%）。基于这种构效关系，我们得出结论，这种 [1,7]-氢位移的特征在于“质子”氢位移，这应该由 pi-炔烃活化剂催化。我们制备了各种带有苯基或羰基的 6,6-二取代 3,5-二烯-1-炔，我们发现 RuCl(3)、PtCl(2)、和 TpRuPPh(3)(CH(3)CN)(2)PF(6) 催化剂来证实我们的假设：3,5-二烯-1-炔的 C(7)-H 酸度对于热环化至关重要。为了实现原子经济，我们使用弱酸性催化剂 CpRu(PPh(3))(2)Cl 开发了环烷酮和特殊 3-en-1-yn-5-als

  DOI：

  10.1021/ja061203b
• 作为产物：
  描述：

  2-溴环戊烯-1-甲醛 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 对甲苯磺酸 四丁基氟化铵 、 二乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 16.08h， 生成 2-(2-trimethylsilanylethynyl-cyclopent-1-enylmethylene)-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  通过 [1,7]-氢转移对 1-取代 3,5-二烯-1-炔进行热和金属催化环化：3-En-1-yn-之间串联羟醛缩合-脱水和芳构化催化的发展5-al 单位和环酮

  摘要：

  这项工作研究了 6,6-二取代的 3,5-二烯-1-炔通过 1,7-氢转移进行热和催化环化的可行性。我们的策略始于了解 3,5-dien-1-ynes 与其热环化效率的结构相关性。热环化仅使用带有吸电子 C(1)-苯基或 C(6)-羰基取代基的 3,5-二烯-1-炔进行，但效率通常较低（产率为 20-40%）。基于这种构效关系，我们得出结论，这种 [1,7]-氢位移的特征在于“质子”氢位移，这应该由 pi-炔烃活化剂催化。我们制备了各种带有苯基或羰基的 6,6-二取代 3,5-二烯-1-炔，我们发现 RuCl(3)、PtCl(2)、和 TpRuPPh(3)(CH(3)CN)(2)PF(6) 催化剂来证实我们的假设：3,5-二烯-1-炔的 C(7)-H 酸度对于热环化至关重要。为了实现原子经济，我们使用弱酸性催化剂 CpRu(PPh(3))(2)Cl 开发了环烷酮和特殊 3-en-1-yn-5-als

  DOI：

  10.1021/ja061203b