三甲基(4-甲基戊-2-烯-3-氧基)硅烷 | 19980-41-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 三甲基(4-甲基戊-2-烯-3-氧基)硅烷
• 英文名称: (Z)-4-methyl-3-trimethylsilyloxy-2-pentene
• 英文别名: (Z)-(1-isopropyl-propenyloxy)-trimethylsilane；(Z)-4-methyl-3-(trimethylsilyloxy)pent-2-ene；trimethyl-[(Z)-4-methylpent-2-en-3-yl]oxysilane
• CAS: 19980-41-7
• 化学式: C₉H₂₀OSi
• 分子量: 172.343
• InChiKey: KPSLUYWXFFAMQB-CLFYSBASSA-N

物化性质

• 沸点：
  85 °C(Press: 80 Torr)
• 密度：
  0.809±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基(4-甲基戊-2-烯-3-氧基)硅烷 在 甲基锂 作用下， 以 氘代四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (Z)-Isopropyl ethyl ketone lithium enolate
  参考文献：
  名称：

  Titanium Ate Enolate Complexes: An NMR Study

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00092a033
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-戊酮 在 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 三甲基(4-甲基戊-2-烯-3-氧基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  六甲基二硅氮化钠的酮烯醇化：溶剂和底物依赖性 E-Z 选择性和附属机制

  摘要：

  六甲基二硅氮化钠 (NaHMDS) 的酮烯醇化表现出明显的溶剂和底物依赖性。 2-甲基-3-戊酮的烯醇化揭示了 Et 3 N/甲苯 (20:1)、甲基叔丁基醚 (MTBE, 10:1)、 N,N,N',N"中的E – Z选择性， N”-五甲基二亚乙基三胺 (PMDTA)/甲苯 (8:1)、TMEDA/甲苯 (4:1)、二甘醇二甲醚 (1:1)、DME (1:22) 和四氢呋喃 (THF) (1:90)。对照实验显示除 THF 之外的所有溶剂中立体化学平衡缓慢或不存在。使用 Me 3 SiCl/Et 3 N 捕获烯醇化物需要升温至 -40 °C，而 Me 3 SiOTf 在几秒钟内即可反应。使用预制的 NaHMDS/Me 3 SiCl 混合物在 -78 °C 下原位烯醇化物捕获在 Et 3 N/甲苯中有效，但在 THF 中则因形成 (Me 3 Si) 3 N 而失败。速率研究表明，通过单二聚体和溶解二聚体进行烯醇化Et

  DOI：

  10.1021/jacs.1c06529

文献信息

• A new practical synthesis of silyl enol ethers
  作者：P. Cazeau、F. Duboudin、F. Moulines、O. Babot、J. Dunogues

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86789-2

  日期：1987.1

  A new, practical route to enoxysilanes is described from simple enolizable aldehydes or ketones, using the trimethylchlorosilane-sodium iodide—tertiary amine reagent in acetonitrile. From certain aldehydes, an onium intermediate has been isolated. A conformational study of this onium intermediate and a thermal unimolecular syn-elimination process may explain the stereoselectivity of the reaction. Such

  描述了一种新的实用的方法，使用三甲基氯硅烷-碘化钠-叔胺试剂在乙腈中，由简单的可烯化的醛或酮制得环氧乙烷。从某些醛中，已分离出一种中间体。对这种鎓中间体和热单分子同消去过程的构象研究可以解释该反应的立体选择性。这样的解释可以扩展到所考虑的所有醛和酮。与羰基衍生物和胺的性质有关的立体因素对反应的区域和立体控制起着至关重要的作用。
• Kinetic Enolate Formation by Lithium Arylamide:  Effects of Basicity on Selectivity
  作者：Linfeng Xie、Keith Vanlandeghem、Kurt M. Isenberger、Carolyn Bernier

  DOI：10.1021/jo0263465

  日期：2003.1.1

  Five ketones R1COCH2R2 (1a-e) were enolized in tetrahydrofuran solvent employing lithium arylamides with different electron-withdrawing and -donating substituents on the phenyl ring (4a-e). Enolate selectivity is unaffected by a moderate electron-releasing or -withdrawing group, but significantly enhanced by strong electron-withdrawing substituents to yield predominantly Z-enolate. Outstanding selectivity

  在四氢呋喃溶剂中，使用在苯环（4a-e）上具有不同吸电子和供电子取代基的芳基锂锂，将五种酮R1COCH2R2（1a-e）烯醇化。适中的电子释放基团或吸电子基团不影响醇的选择性，但强的吸电子取代基显着提高了烯醇盐的选择性，从而主要生成Z-烯醇盐。用三氯苯胺锂（5）和二苯酰胺锂（6）达到了出色的选择性。根据对过渡态紧密度的电子影响，对结果进行了合理化。
• Sur l'obtention hautement regio-et stereoselective d'enoxysilanes par action du bis(trimethylsilyl) acetamide en milieu hmpt sur les derives carbonyles enolisables
  作者：James Dedier、Pierre Gerval、Emile Frainnet

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)85896-9

  日期：1980.2

  The authors describe a new and general method for the preparation of enoxysilanes by silylation of enolizable aldehydes and ketones by use of bis(trimethylsilyl) acetamide in HMPT, in the presence of very small quantities of sodium metal(or another basic agent) as catalyst. This method was found to proceed rapidly, with good yields, and is highly regio-and stereo-selective (giving the Z isomer, orientation

  作者描述了一种新的通用方法，该方法是在非常少量的钠金属（或另一种碱性试剂）存在的情况下，通过在HMPT中使用双（三甲基甲硅烷基）乙酰胺对可烯化的醛和酮进行甲硅烷基化来制备环氧硅烷。发现该方法快速进行，具有良好的产率，并且是高度区域选择性和立体选择性的（给出Z异构体，由动力学控制产生取向）。提出了这种反应的机理以及对观察到的区域选择性和立体选择性的解释。
• Lewis Base-catalyzed<i>anti</i>-Selective Mannich-type Reaction between Trimethylsilyl Enolates and Aldimines
  作者：Eiki Takahashi、Hidehiko Fujisawa、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2005.84

  日期：2005.1

  Potassium or ammonium carboxylates catalyzed Mannich-type reaction between trimethylsilyl enolates and aldimines proceeded smoothly to afford the corresponding β-amino carbonyl compounds in good to high yields with high anti selectivity.

  钾盐或铵盐羧酸盐催化的Mannich型反应在三甲基硅基烯醇盐与醛亚胺之间顺利进行，得到了相应的β-氨基羰基化合物，产率良好至高，且具有高的反式选择性。
• Ytterbium Trifluoromethanesulfonate Mediated Cross-Aldol Reaction between Ketones and Aldehydes
  作者：Shin-ichi Fukuzawa、Teruhisa Tsuchimoto、Takeshi Kanai

  DOI：10.1246/bcsj.67.2227

  日期：1994.8

  The cross-aldol reaction between a ketone and an aldehyde proceeded smoothly with threo diastereoselection favorably mediated by ytterbium trifluoromethanesulfonate and tertiary amine in diethyl ether or in dichloromethane. A ytterbium enolate was trapped with chlorotrimethylsilane to afford a silyl enol ether.

  在二乙醚或二氯甲烷中，通过三氟甲磺酸镱和叔胺的介导，酮和醛之间的交叉羟醛反应顺利进行，形成了具有良好立体选择性的threo异构体。通过用三甲基氯硅烷捕获镱烯醇盐，得到了烯醇硅醚产物。