S-2,2,2-trifluoroethyl (2S,3S)-3-hydroxy-2,3-diphenylpropanthioate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: S-2,2,2-trifluoroethyl (2S,3S)-3-hydroxy-2,3-diphenylpropanthioate
• 英文别名: S-2,2,2-trifluoroethyl 3-hydroxy-2,3-diphenylpropanthioate；S-(2,2,2-trifluoroethyl) (2S,3S)-3-hydroxy-2,3-diphenylpropanethioate
• 化学式: C₁₇H₁₅F₃O₂S
• 分子量: 340.366
• InChiKey: AUIOSKZNKPHNBM-LSDHHAIUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  62.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙酸 在 四氯化硅 、 (S)-2,2',5,5'-tetramethyl-4,4'-bis-(diphenylphoshino)-3,3'-bithiophene oxide 、 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.67h， 生成 S-2,2,2-trifluoroethyl (2R,3R)-3-hydroxy-2,3-diphenylpropanthioate 、 S-2,2,2-trifluoroethyl (2S,3S)-3-hydroxy-2,3-diphenylpropanthioate
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸介导的路易斯碱催化的活化硫酯的立体选择性醛醇缩合反应的现成的（S）-脯氨酸衍生的有机催化剂

  摘要：

  通过容易获得的基于脯氨酸的支架和膦酰氯的反应，可以以简单的方法容易地合成一组含有不同二苯基次膦氧化基的对映体纯的路易斯碱。在四氯硅烷和叔胺的存在下，在路易斯酸介导的路易斯碱促进的活化硫酯与芳族醛的立体选择性醛醇缩合反应中，新合成的衍生物被用作有机催化剂（0.1摩尔当量）。在中度到高收率获得β羟基硫酯，具有非常高的顺式非对映选择性（DR高达> 98：2），和对映选择性公平（EE高达51％）。为了阐明立体选择的起源，进行了理论研究。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.07.062

文献信息

• TetraPh-Tol-BITIOPO: a new atropisomeric 3,3′-bithiophene based phosphine oxide as an organocatalyst in Lewis base-catalyzed Lewis acid mediated reactions
  作者：Abbinante Vincenzo Mirco、Benaglia Maurizio、Rossi Sergio、Benincori Tiziana、Cirilli Roberto、Pierini Marco

  DOI：10.1039/c9ob01297d

  日期：——

  catalyst was able to promote the allylation of aldehydes with allyltrichlorosilane in up to 98% yield and up to 96% enantiomeric excess (ee), and the direct aldol reaction to afford β-hydroxy ketones and β-hydroxy thioesters, with good chemical yields and modest stereochemical efficiency. Computational studies helped to elucidate and to rationalize the stereochemical outcome of the reactions catalyzed

  合成了一种新的基于3,3'-联噻吩骨架的手性氧化膦（TetraPh-Tol-BITIOPO），对其进行了充分表征，并通过手性HPLC分离为对映体。该新化合物已成功用作路易斯碱催化的路易斯酸介导的涉及三氯甲硅烷基化合物的反应中的有机催化剂。新的阻转异构催化剂能够以高达98％的收率和高达96％的对映体过量（ee）促进醛与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化反应，并通过直接的羟醛反应生成β-羟基酮和β-羟基硫代酯，具有良好的催化活性。化学收率和适度的立体化学效率。
• Synthesis, Characterisation, and Organocatalytic Activity of Chiral Tetrathiahelicene Diphosphine Oxides
  作者：Silvia Cauteruccio、Davide Dova、Maurizio Benaglia、Andrea Genoni、Manuel Orlandi、Emanuela Licandro

  DOI：10.1002/ejoc.201301912

  日期：2014.5

  and (±)-2c, bearing two substituents on the phosphorus atoms with different steric and electronic properties, have been synthesised and fully characterised by means of analytical and spectroscopic techniques. The resolution of (±)-2a–c into their antipodes was accomplished by HPLC separation on a chiral stationary phase, and their chiroptical properties were investigated by CD spectroscopy. The behaviour

  合成了两种新的手性四硫杂[7]螺旋烯 (7-TH) 基叔氧化膦 (±)-2b 和 (±)-2c，它们在磷原子上带有两个具有不同空间和电子性质的取代基，并完全表征为分析和光谱技术的手段。将 (±)-2a-c 拆分为它们的对映体是通过在手性固定相上进行 HPLC 分离来实现的，并且通过 CD 光谱研究了它们的手性光学特性。在由三氯或四氯硅烷介导的代表性反应中评估了 2a-c 作为有机催化剂的行为。7-TH 基氧化膦 2a 和 2b 以良好的化学产率和非对映选择性促进了酮亚胺还原和立体选择性碳-碳键的形成，尽管对映选择性较低，
• Organocatalytic Stereoselective Direct Aldol Reaction of Trifluoroethyl Thioesters
  作者：Sergio Rossi、Maurizio Benaglia、Franco Cozzi、Andrea Genoni、Tiziana Benincori

  DOI：10.1002/adsc.201100122

  日期：2011.4.18

  organocatalytic, stereoselective and direct aldol reaction of activated thioesters with aldehydes has been accomplished. The trichlorosilyl ketene thioacetal generated in situ by adding a tertiary amine to a trifluoroethyl thioester in the presence of tetrachlorosilane is activated by catalytic amounts of an enantiomerically pure biheteroaromatic phosphine oxide to react with different aldehydes, coordinated

  已经完成了活化的硫酯与醛的第一有机催化，立体选择性和直接的羟醛反应。通过在四氯硅烷存在下将叔胺添加到三氟乙基硫代酯中原位生成的三氯甲硅烷基烯酮硫缩醛被催化量的对映体纯的双杂芳族氧化膦与不同的醛反应活化，并与手性阳离子高价配位并被其激活硅物种。从各种容易得到的硫酯的开始，此路易斯酸介导的路易斯碱催化转换允许直接合成SYN在高达95％-β-羟基硫酯EE。
• Readily available (S)-proline-derived organocatalysts for the Lewis acid-mediated Lewis base-catalyzed stereoselective aldol reactions of activated thioesters
  作者：Martina Bonsignore、Maurizio Benaglia、Franco Cozzi、Andrea Genoni、Sergio Rossi、Laura Raimondi

  DOI：10.1016/j.tet.2012.07.062

  日期：2012.9

  phosphinyl oxide groups were easily synthesized in a straightforward procedure by reaction of readily available proline-based scaffolds and phosphinoyl chlorides. The newly synthesized derivatives were employed (0.1 mol equiv) as organocatalysts in the Lewis acid-mediated Lewis base-promoted direct stereoselective aldol reactions of activated thioesters with aromatic aldehydes, carried out in the presence

  通过容易获得的基于脯氨酸的支架和膦酰氯的反应，可以以简单的方法容易地合成一组含有不同二苯基次膦氧化基的对映体纯的路易斯碱。在四氯硅烷和叔胺的存在下，在路易斯酸介导的路易斯碱促进的活化硫酯与芳族醛的立体选择性醛醇缩合反应中，新合成的衍生物被用作有机催化剂（0.1摩尔当量）。在中度到高收率获得β羟基硫酯，具有非常高的顺式非对映选择性（DR高达> 98：2），和对映选择性公平（EE高达51％）。为了阐明立体选择的起源，进行了理论研究。