三甲基砷氧化物 | 4964-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 三甲基砷氧化物
• 中文别名: 三甲基氧化砷
• 英文名称: trimethylarsine oxide
• 英文别名: Trimethyl-arsinoxid；dimethylarsorylmethane
• CAS: 4964-14-1
• 化学式: C₃H₉AsO
• 分子量: 136.025
• InChiKey: JWOWJQPAYGEFFK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  170.7±23.0 °C(Predicted)
• 溶解度：
  可微溶于水
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下，该物质保持稳定。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.48
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

代谢

砒霜主要通过吸入或摄入被吸收，较少程度上通过皮肤接触。然后它被分布到全身，如果需要，它会被还原成亚砷酸盐，然后通过亚砷酸盐甲基转移酶甲基化成单甲基砷（MMA）和二甲基硅酸（DMA）。砒霜及其代谢物主要通过尿液排出。已知砒霜能诱导金属结合蛋白金属硫蛋白，通过绑定砒霜和其他金属并使其生物活性失效，以及作为抗氧化剂的作用，从而减少砒霜和其他金属的有毒效果。

Arsenic is absorbed mainly by inhalation or ingestion, as to a lesser extent, dermal exposure. It is then distributed throughout the body, where it is reduced into arsenite if necessary, then methylated into monomethylarsenic (MMA) and dimethylarsenic acid (DMA) by arsenite methyltransferase. Arsenic and its metabolites are primarily excreted in the urine. Arsenic is known to induce the metal-binding protein metallothionein, which decreases the toxic effects of arsenic and other metals by binding them and making them biologically inactive, as well as acting as an antioxidant. (L20)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

砒霜及其代谢物通过多种机制干扰ATP的产生。在柠檬酸循环层面，砒霜抑制了丙酮酸脱氢酶，并通过与磷酸竞争解耦了氧化磷酸化，从而抑制了与能量相关的NAD+还原、线粒体呼吸和ATP合成。过氧化氢的产生也增加了，这可能会形成活性氧物种和氧化应激。砒霜的致癌性受到砒霜与微管蛋白结合的影响，导致非整倍体、多倍体和有丝分裂停滞。其他砒霜蛋白靶点的结合也可能导致DNA修复酶活性改变、DNA甲基化模式改变和细胞增殖。

Arsenic and its metabolites disrupt ATP production through several mechanisms. At the level of the citric acid cycle, arsenic inhibits pyruvate dehydrogenase and by competing with phosphate it uncouples oxidative phosphorylation, thus inhibiting energy-linked reduction of NAD+, mitochondrial respiration, and ATP synthesis. Hydrogen peroxide production is also increased, which might form reactive oxygen species and oxidative stress. Arsenic's carginogenicity is influenced by the arsenical binding of tubulin, which results in aneuploidy, polyploidy and mitotic arrests. The binding of other arsenic protein targets may also cause altered DNA repair enzyme activity, altered DNA methylation patterns and cell proliferation. (T1, A17)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌物分类

3, 其对人类致癌性无法分类。

3, not classifiable as to its carcinogenicity to humans. (L135)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

砒霜中毒可能导致多系统器官衰竭死亡，可能是由于细胞坏死而非凋亡。砒霜也是一种已知的致癌物，尤其是在皮肤癌、肝癌、膀胱癌和肺癌中。

Arsenic poisoning can lead to death from multi-system organ failure, probably from necrotic cell death, not apoptosis. Arsenic is also a known carcinogen, esepcially in skin, liver, bladder and lung cancers. (T1, L20)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

口服（L2）；吸入（L2）；皮肤给药（L2）

Oral (L2) ; inhalation (L2); dermal (L2)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 症状

暴露于较低水平的砷可以导致恶心和呕吐，减少红白细胞的生产，心律异常，血管损伤和灼烧感。

Exposure to lower levels of arsenic can cause nausea and vomiting, decreased production of red and white blood cells, abnormal heart rhythm, damage to blood vessels, and a sensation of burn (T1).

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

安全信息

• 危险类别码：
  R50/53,R23/25,R11
• RTECS号：
  CH8800000
• 包装等级：
  I
• 危险类别：
  4.2
• 危险品运输编号：
  UN 1992
• 储存条件：
  常温下应避光、存放在通风干燥处，并密封保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基砷氧化物 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 水 为溶剂， 以76%的产率得到三甲基胂
  参考文献：
  名称：

  在酸性介质中用四氢硼酸盐（1-）生成砷烷期间甲基化砷物种的去甲基化

  摘要：

  挥发性氢化物（HG）生成过程中的脱甲基化，即通过四氢硼酸钠（1-）（THB）的反应，由单甲基砷酸（MAs V），二甲基砷酸（DMAs V）和三甲基ar氧化物（TMAs V O）形成非对应的a烷）在分析条件下用不同的酸进行了研究和表征。在THB与HCl，H 2 SO 4和HClO 4反应过程中发现MAs V，DMAs V和TMAs V O明显脱甲基，而CH 3 COOH或TRIS缓冲液中的HG预先还原为1则产生HG。-半胱氨酸导致仅形成相应的氢化物。在HNO 3的情况下，对于MAs V和DMAs V保留了相应的氢化物形成，对于TMA V O则没有保留。脱甲基化程度强烈取决于酸和THB的浓度。在HCl介质中，可以通过在THB与MAs V，DMAs V或TMAs V O反应之前用最佳浓度的酸部分水解THB来强力抑制它。看来脱甲基是由于THB特定水解产物的作用（最有可能是第一个和第二个）。

  DOI：

  10.1021/acs.analchem.6b00735
• 作为产物：
  描述：

  三甲基胂 在 氧气 作用下， 生成 三甲基砷氧化物
  参考文献：
  名称：

  Cahours, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1859, vol. 112, p. 230

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Detoxification system for inorganic arsenic: transformation of As2O3 into TMAO by vitamin B12 derivatives and conversion of TMAO into arsenobetaine
  作者：Koichiro Nakamura、Yoshio Hisaeda、Ling Pan、Hiroshi Yamauchi

  DOI：10.1039/b808937j

  日期：——

  A new two-step synthetic pathway developed for the transformation of arsenic trioxide [iAs(III); As2O3] into arsenobetaine (AB; Me3As+CH2CO2−) involves treatment of iAs(III) with native B12 or biomimetic B12 in the presence of glutathione (GSH) to give TMAO with a high selectivity and a high conversion rate; subsequent treatment of TMAO with iodoacetic acid in the presence of GSH gives arsenobetaine.

  一种新开发的两步合成路径，用于将三氧化二砷 [iAs(III); As2O3] 转化为砷β甜菜碱 (AB; Me3As+CH2CO2−)，包括在谷胱甘肽 (GSH) 存在下，用原生B12或仿生B12处理iAs(III)，高选择性和高转化率地生成TMAO；随后在GSH存在下用碘乙酸处理TMAO生成砷β甜菜碱。
• Unusual neutral ligand coordination to arsenic and antimony trifluoride
  作者：William Levason、Mark E. Light、Seema Maheshwari、Gillian Reid、Wenjian Zhang

  DOI：10.1039/c1dt10113g

  日期：——

  The preparations and spectroscopic characterisation of the hydrolytically unstable As(III) complexes, [AsF3(OPR3)2] (R = Me or Ph) and [AsF3Me2P(O)CH2P(O)Me2}] are described and represent the first examples of complexes of AsF3 with neutral ligands. The crystal structure of [AsF3Me2P(O)CH2P(O)Me2}] contains dimers with bridging diphosphine dioxide, but there are also long contacts between the dimers

  水解不稳定的As（III）配合物[AsF 3（OPR 3）2 ]（R = Me或Ph）和[AsF 3 Me 2 P（O）CH 2 P（O）Me 2）的制备和光谱表征}]被描述并代表AsF 3与中性配体的复合物的第一个实例。[AsF 3 Me 2 P（O）CH 2 P（O）Me 2的晶体结构}]包含带有桥接二氧化二膦的二聚体，但二聚体与相邻的氧化膦基团之间也存在长时的接触，从而在砷中完成了非常扭曲的六配位并产生了弱关联的聚合物结构。AsF 3与OAsPh 3的反应得到Ph 3 AsF 2，并且没有形成氧化砷络合物。SbF 3与OER 3（R = Me或Ph，E = P或As），Me 2 P（O）CH 2 P（O）Me 2和Ph 2 P（O）（CH 2）n P（O）的反应Ph 2（n = 1或2）在甲醇产生[SbF 3（OER 3）2 ]，[SbF 3 Me 2 P（O）CH 2 P（O）Me
• The chemistry of uranium. Part 18. Arsine oxide and phosphine oxide complexes of uranium tetrahalides
  作者：Jan G. H. du Preez、Barry J. Gellatly、Marjorie L. Gibson

  DOI：10.1039/dt9770001062

  日期：——

  comparative study has been made between various arsine oxide and phosphine oxide complexes of uranium tetrahalides both in acetone solution and in the solid state. Conductimetric. potentiometric, and spectrophotometric methods have been used in solution, spectroscopic and structural methods on solids. The significantly greater ionising power of arsine oxide ligands is indicated and is discussed together with

  在丙酮溶液和固态中，都对四卤化铀的各种氧化砷和氧化膦配合物进行了比较研究。电导率。电位，分光光度法已用于固体溶液，分光和结构方法中。表明并显着提高了氧化砷配体的电离能力，并讨论了UCl 4 ·2L和UX 4 ·6L类型的氧化砷和氧化膦配合物之间的结构差异[X = Cl和Br; L ＝ AsR 3 O，PR 3 O或P（NMe 2）3 O；R = Me，Et或Ph]。
• Synthesis and spectroscopic studies of antimony pentachloride complexes with neutral oxygen, sulfur and selenium ligands
  作者：Sarah M. Corcoran、William Levason、Rina Patel、Gillian Reid

  DOI：10.1016/j.ica.2004.10.039

  日期：2005.3

  The compounds [SbCl5(R3EY)] (R = Me or Ph; E = P or As; Y = 0 or S) have been prepared from SbCl5 and the appropriate ligand in CH2O2 or CCl4 solutions, and characterised by analysis, IR, H-1, P-31H-1}, Sb-121 NMR spectroscopy and conductance measurements. The [SbCl5(mu-L-L)SbCl5] L-L = Ph2P(O)CH2P(O)Ph-2, Ph2P(O)(CH2)(2)P(O)Ph-2, Ph2P(S)CH2P(S)Ph-2, Ph2As(O)CH2As(O)Ph-2, and o-C6H4(P(O)Ph-2)(2) have

  化合物[SbCl5（R3EY）]（R = Me或Ph； E = P或As； Y = 0或S）是由SbCl5和合适的配体在CH2O2或CCl4溶液中制备的，并通过分析，IR，H进行表征-1，P-31 H-1}，Sb-121 NMR光谱和电导测量。[SbCl5（mu-LL）SbCl5] LL = Ph2P（O）CH2P（O）Ph-2，Ph2P（O）（CH2）（2）P（O）Ph-2，Ph2P（S）CH2P（S）合成了Ph-2，Ph2As（O）CH2As（O）Ph-2和o-C6H4（P（O）Ph-2）（2）并进行了相似的表征。不稳定的[SbCl5（R3PSe）]是在低温下制备的，并通过红外光谱进行了表征。在氯碳化合物溶液中，它们迅速分解为Se和R3PCl2。R3SbS与SbCl5的反应产生R3SbCl2，
• Scandium, yttrium and lanthanum nitrate complexes of tertiary arsine oxides: synthesis and multinuclear spectroscopic studies. X-ray structures of [M(Me3AsO)6](NO3)3 (M=Sc or Y), [Sc(Ph3AsO)3(NO3)2]NO3, [M″(Ph3AsO)4(NO3)2]NO3 (M″=Y or La) and [La(Ph3AsO)2(EtOH)(NO3)3]
  作者：William Levason、Bhavesh Patel、Michael C Popham、Gillian Reid、Michael Webster

  DOI：10.1016/s0277-5387(01)00889-0

  日期：2001.9

  Ph3AsO with Sc(NO3)(3). 5H(2)O, Y(NO3)(3). 6H(2)O or La(NO3)(3). 6H(2)O in acetone gave [Sc(Ph3AsO)(2)(NO3)(3)], [Y(Ph3AsO)(4)(NO3)(2)]NO3, [La(Ph3AsO)(4)(NO3)(2)]NO3, and [La(Ph3AsO)(3)(NO3)(3)], whilst from ethanol solution [Sc(Ph3AsO)(3)(NO3)(2)]NO3, [Y(Ph3AsO)(2)(EtOH)(NO3)(3)] and [La(Ph3AsO)(2)(EtOH)(NO3)(3)] were produced. Similar reactions using Me3AsO produced [M(Me3AsO)(6)](NO3)(3) (M = SC,

  Ph3AsO与Sc（NO3）（3）的反应。5H（2）O，Y（NO3）（3）。6H（2）O或La（NO3）（3）。在丙酮中的6H（2）O得到[Sc（Ph3AsO）（2）（NO3）（3）]，[Y（Ph3AsO）（4）（NO3）（2）] NO3，[La（Ph3AsO）（4）（ NO3）（2）] NO3和[La（Ph3AsO）（3）（NO3）（3）]，而在乙醇溶液中[Sc（Ph3AsO）（3）（NO3）（2）] NO3，[Y（Ph3AsO ）（2）（EtOH）（NO3）（3）]和[La（Ph3AsO）（2）（EtOH）（NO3）（3）]的制备。使用Me3AsO的类似反应产生了[M（Me3AsO）（6）]（NO3）（3）（M = SC，Y或La）和[La（Me3AsO）（2）（H2O）（NO3）（3）]。通过分析，IR和H-1，Sc-45或Y-89 NMR光谱以及电导测量来表征所有配合物。通过Sc-45和Y-89