三硫化四磷 | 1314-85-8

• 分子结构分类: 无机化合物 - 均质非金属化合物 - 均质其他非金属化合物
• 中文名称: 三硫化四磷
• 中文别名: 三硫化磷
• 英文名称: phosphorus sulfide
• 英文别名: Phosphorus sesquisulfide；3,5,7-trithia-1,2,4,6-tetraphosphatricyclo[2.2.1.02,6]heptane
• CAS: 1314-85-8
• 化学式: P₄S₃
• 分子量: 220.093
• InChiKey: RWQFRHVDPXXRQN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  172.5°
• 沸点：
  bp 407.5°
• 密度：
  d420 2.03
• 溶解度：
  不溶于水；溶于苯；极易溶于CS2
• 物理描述：
  Phosphorus sesquisulfide, free from yellow and white phosphorus appears as a yellow crystalline solid. Easily ignited by friction. Forms sulfur dioxide and phosphorus pentaoxide during combustion. Reacts with water to form phosphoric acid, a corrosive material. Used to make matches and in the manufacture of other chemicals.
• 颜色/状态：
  Yellow-green orthogonal crystals
• 稳定性/保质期：
  Stable in air.
• 自燃温度：
  212 °F (100 °C)
• 分解：
  When heated to decomposition it emits very toxic funes of /phosphorus oxides and sulfur oxides/.
• 汽化热：
  63.6 kJ/mol

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  75.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

ADMET

毒理性

• 副作用

Dermatotoxin - 皮肤烧伤。

Dermatotoxin - Skin burns.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 解毒与急救

立即急救：确保已经进行了充分去污。如果患者停止呼吸，开始人工呼吸，最好使用需求阀复苏器、气囊面罩装置或口袋面罩，按训练进行操作。根据需要执行心肺复苏。立即用缓慢流动的水冲洗受污染的眼睛。不要催吐。如果发生呕吐，让患者前倾或置于左侧（如果可能的话，头部向下）以保持呼吸道畅通，防止吸入。保持患者安静，维持正常体温。寻求医疗帮助。/硫和相关化合物/

Immediate first aid: Ensure that adequate decontamination has been carried out. If patient is not breathing, start artificial respiration, preferably with a demand-valve resuscitator, bag-valve-mask device, or pocket mask, as trained. Perform CPR as necessary. Immediately flush contaminated eyes with gently flowing water. Do not induce vomiting. If vomiting occurs, lean patient forward or place on left side (head-down position, if possible) to maintain an open airway and prevent aspiration. Keep patient quiet and maintain normal body temperature. Obtain medical attention. /Sulfur and related compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

基本治疗：建立专利气道（如需要，使用口咽或鼻咽气道）。如有必要，进行吸痰。观察呼吸不足的迹象，如有必要，协助通气。通过非重复呼吸面罩以10至15升/分钟的速度给予氧气。监测肺水肿，并在必要时进行治疗……。预期可能出现癫痫，并在必要时进行治疗……。对于眼睛污染，立即用水冲洗眼睛。在转运过程中，用0.9%的生理盐水（NS）持续冲洗每只眼睛……。不要使用催吐剂。对于摄入，如果患者能够吞咽、有强烈的呕吐反射且不流口水，则用水冲洗口腔，并给予5毫升/千克，最多200毫升的水进行稀释……。给予活性炭……。在去污染后，用干燥的无菌敷料覆盖皮肤烧伤……。/硫和相关化合物/

Basic treatment: Establish a patent airway (oropharyngeal or nasopharyngeal airway, if needed). Suction if necessary. Watch for signs of respiratory insufficiency and assist ventilations if necessary. Administer oxygen by nonrebreather mask at 10 to 15 L/min. Monitor for pulmonary edema and treat if necessary ... . Anticipate seizures and treat if necessary ... . For eye contamination, flush eyes immediately with water. Irrigate each eye continuously with 0.9% saline (NS) during transport ... . Do not use emetics. For ingestion, rinse mouth and administer 5 mL/kg up to 200 mL of water for dilution if the patient can swallow, has a strong gag reflex, and does not drool ... . Administer activated charcoal ... . Cover skin burns with dry sterile dressings after decontamination ... . /Sulfur and related compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

高级治疗：对于失去意识、严重肺水肿或严重呼吸困难的病人，考虑进行口咽或鼻咽气管插管以控制气道。使用气囊阀面罩装置的正压通气技术可能有益。考虑对肺水肿进行药物治疗...。对于严重的支气管痉挛，考虑给予β受体激动剂，如沙丁胺醇（舒喘灵）...。监测心率和必要时治疗心律失常...。开始静脉输注5%葡萄糖盐水（D5W）/SRP：“保持开放”，最低流量/。如果出现低血容量的迹象，使用0.9%生理盐水（NS）或乳酸林格液（LR）。对于伴有低血容量迹象的低血压，谨慎给予液体。如果病人在正常液体容量下出现低血压，考虑使用血管加压药。注意观察液体过载的迹象...。使用地西泮或劳拉西泮治疗癫痫...。使用丙美卡因氢氯化物协助眼部冲洗...。/硫磺及其相关化合物/

Advanced treatment: Consider orotracheal or nasotracheal intubation for airway control in the patient who is unconscious, has severe pulmonary edema, or is in severe respiratory distress. Positive-pressure ventilation techniques with a bag-valve-mask device may be beneficial. Consider drug therapy for pulmonary edema ... . Consider administering a beta agonist such as albuterol for severe bronchospasms ... . Monitor cardiac rhythm and treat arrhythmias if necessary ... . Start IV administration of D5W /SRP: "To keep open", minimal flow rate/. Use 0.9% saline (NS) or lactated Ringer's (LR) if signs of hypovolemia are present. For hypotension with signs of hypovolemia, administer fluid cautiously. Consider vasopressors if patient is hypotensive with a normal fluid volume. Watch for signs of fluid overload ... . Treat seizures with diazepam or lorazepam ... . Use proparacaine hydrochloride to assist eye irrigation ... . /Sulfur and related compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

立即急救：确保已经进行了充分去污。如果患者停止呼吸，开始人工呼吸，最好使用需求阀复苏器、气囊面罩装置或口袋面罩，按训练进行操作。根据需要执行心肺复苏。立即用缓慢流动的水冲洗受污染的眼睛。不要催吐。如果发生呕吐，让患者前倾或置于左侧（如果可能的话，头部向下）以保持呼吸道畅通，防止吸入。保持患者安静，维持正常体温。寻求医疗帮助。/磷及其相关化合物/

Immediate first aid: Ensure that adequate decontamination has been carried out. If patient is not breathing, start artificial respiration, preferably with a demand-valve resuscitator, bag-valve-mask device, or pocket mask, as trained. Perform CPR as necessary. Immediately flush contaminated eyes with gently flowing water. Do not induce vomiting. If vomiting occurs, lean patient forward or place on left side (head-down position, if possible) to maintain an open airway and prevent aspiration. Keep patient quiet and maintain normal body temperature. Obtain medical attention. /Phosphorus and related compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险等级：
  4.1
• 危险品标志：
  Xn,F,N
• 危险类别码：
  R22,R50,R11
• 危险品运输编号：
  UN 1341
• RTECS号：
  TH4330000
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  4.1
• 储存条件：
  库房应保持通风、低温和干燥，并与其他氧化剂分开存放。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	三硫化四磷；三硫化磷
化学品英文名称：	Tetraphosphorus trisulfide；Phosphorus sesquisulfide
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	1314-85-8
分子式：	P 4 S 3
分子量：	220.1

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：三硫化四磷；三硫化磷

有害物成分 含量 CAS No. 三硫化四磷 100 1314-85-8

第三部分：危险性概述

危险性类别：	第4．1类 易燃固体
侵入途径：	吸入 食入 经皮吸收
健康危害：	本品的粉尘及烟雾对眼睛、呼吸道和皮肤有毒性和刺激性。其毒性比黄磷弱，可引起湿疹。目前，未见其他严重症状报导。
环境危害：
燃爆危险：	本品易燃，高毒，具刺激性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。
眼睛接触：	立即翻开上下眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。注意保暖，静卧休息。就医。
食入：	误服者用水漱口，饮水及镁乳，立即就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	受热或摩擦极易燃烧。与强氧化剂如铬酸酐、氯酸盐和高锰酸钾等接触，能发生强烈的反应，引起燃烧或爆炸。遇水或水蒸气反应放出有毒的或易燃的气体。
有害燃烧产物：	氧化硫、氧化磷、磷烷
灭火方法及灭火剂：	干粉、砂土。禁止用水。禁止用泡沫。
消防员的个体防护：	消防人员须戴好防毒面具，在安全距离以外，在上风向灭火。
禁止使用的灭火剂：	禁止用水和泡沫灭火。
闪点(℃)：	无资料
自燃温度(℃)：	引燃温度(℃)：100
爆炸下限[%(V/V)]：	无资料
爆炸上限[%(V/V)]：	无资料
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中，转移至安全场所。若大量泄漏，与有关技术部门联系，确定清除方法。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴防尘面具（全面罩），穿胶布防毒衣，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时轻装轻卸，保持包装完整，防止洒漏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃，相对湿度不超过80％。保持容器密封。应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有合适的材料收容泄漏物。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏．联MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准美
监测方法：
工程控制：	密闭操作，局部排风。
呼吸系统防护：	作业工人应该佩戴防尘口罩。空气中浓度较高时，建议佩戴防毒面具。
眼睛防护：	戴化学安全防护眼镜。
身体防护：	穿防静电工作服。
手防护：	戴橡皮手套。
其他防护：	工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

第九部分：理化特性

外观与性状：	黄绿色针状结晶，在空气中40～60℃时开始氧化，发磷光，100℃时燃烧。
pH：
熔点(℃)：	172．5
沸点(℃)：	407．5
相对密度(水=1)：	2．03
相对蒸气密度(空气=1)：
饱和蒸气压(kPa)：
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	无资料
引燃温度(℃)：	引燃温度(℃)：100
爆炸上限%(V/V)：	无资料
爆炸下限%(V/V)：	无资料
分子式：	P 4 S 3
分子量：	220.1
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	不溶于冷水，溶于硝酸、苯。
主要用途：	用于制造火柴，也用于制火柴盒的摩擦面。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	强氧化剂。
避免接触的条件：	受热、接触潮湿空气。
聚合危害：	不能出现
分解产物：	氧化硫、氧化磷、磷烷。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50：100mg／kg(兔经皮) LC50：
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系，确定处置方法。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	41003
UN编号：	1341
包装标志：
包装类别：	Ⅱ
包装方法：	塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶；金属桶（罐）或塑料桶外花格箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。
运输注意事项：	运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。装运本品的车辆排气管须有阻火装置。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源。运输用车、船必须干燥，并有良好的防雨设施。车辆运输完毕应进行彻底清扫。铁路运输时要禁止溜放。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	3
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

类别：易燃固体
毒性分级：高毒
急性毒性（口服-兔子）：LDL0 95毫克/公斤

爆炸物危险特性：与氧化剂混合可引发爆炸；震动或撞击也可能导致爆炸。
可燃性危险特性：遇明火、高温或氧化剂时容易燃烧，燃烧过程中会产生有毒的硫氧化物和磷氧化物烟雾。
储运特性：应存放在通风良好、低温干燥的库房中，并与氧化剂分开存放。
灭火剂：使用水、干砂、二氧化碳、泡沫或1211灭火剂进行扑救。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三硫化四磷 在 O₂ 作用下， 以 sodium hydroxide 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: P: MVol.C, 250, page 571 - 573

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  P8S11 以 二硫化碳 为溶剂， 生成 三硫化四磷
  参考文献：
  名称：

  Dervin, E., Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1904, vol. 138, p. 365 - 366

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  四甲基甲烷二胺 在 三硫化四磷 、 碘 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 8.5h， 以60%的产率得到N,N'-tetramethyl-1-N''-(dimethylamino)methyl diamidothionophosphonate
  参考文献：
  名称：

  Nizamov, Il'Yas S.; Garifzyanova, Gyuzel G.; Al'Metkina, Lyubov' A., Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1994, vol. 97, # 1-4, p. 173 - 182

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of Cationic R₂P₅⁺Cages and Subsequent Chalcogenation Reactions
  作者：Michael H. Holthausen、Alexander Hepp、Jan J. Weigand

  DOI：10.1002/chem.201204337

  日期：2013.7.22

  Cationic R2P5+ cage compounds (1+) have been synthesized by the stoichiometric reaction of R2PCl, GaCl3 and P4. The reaction conditions depend on the substituent R. Alkyl‐substituted derivatives (1 a–1 d[GaCl4]) are best synthesized under solvent‐free conditions, whereas aryl‐substituted derivatives (1 e–1 h[GaCl4]) are formed in C6H5F. All compounds have been prepared on a multi‐gram scale in good

  阳离子R 2 P 5 +笼型化合物（1 +）是通过R 2 PC1，GaCl 3和P 4的化学计量反应合成的。反应条件取决于取代基R。烷基取代的衍生物（1 a – 1 d [GaCl 4 ]）最好在无溶剂条件下合成，而芳基取代的衍生物（1 e – 1 h [GaCl 4 ]）则最好。在C 6 H 5中形成F.所有化合物都以好几克的量级以良好至极好的收率制备，并已充分表征，重点是溶液和单晶结构测定中的31 P NMR光谱。阳离子的后续chalcogenation反应- [R 2 P 5 +（1一+，图1e +）和三阳离子博士6 P 7 3+（3 3+）与元素硫（α-S 8）或灰色硒（Se灰色），得到一系列独特的多磷-硫属阳离子（4 a +，4 e +，5 a +，6 2+和7 2+），具有正三环烷型分子结构。提出了对31 P 1 H}和77 Se NMR光谱参数的深入研究，并详细研究了取代模式与观察到的结构特征之间的相关性。
• Coordination and reactivity of white phosphorus and tetraphosphorus trisulphide in the presence of the fragment CpFe(dppe) [dppe=1,2-bis(diphenylphosphino)ethane]
  作者：Massimo Di Vaira、Maurizio Peruzzini、Stefano Seniori Costantini、Piero Stoppioni

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.12.022

  日期：2010.3

  The reaction of [CpFe(dppe)Cl] (1) [dppe = 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane] with one equivalent of P4 or P4S3 in the presence of a chloride scavenger, TlPF6 or AgOTf (OTf = triflate, OSO2CF3), affords the complexes [CpFe(dppe)(η1-P4)]PF6 (2) and [CpFe(dppe)(η1-Pbasal-P4S3)]OTf (3) which contain the tetrahedral P4 and the mixed P4S3 cage molecule η1-bound to the metal. Both P4 and P4S3 yield furthermore

  [CpFe（dppe）Cl]（1）[dppe = 1,2-双（二苯基膦基）乙烷]与一当量的P 4或P 4 S 3在氯化物清除剂，TlPF 6或AgOTf（光学传递函数=三氟甲磺酸酯，OSO 2 CF 3），得到络合物[CpFe的量（DPPE）（η 1 -P 4）] PF 6（2）和[CpFe的量（DPPE）（η 1 -P基础-P 4小号3）] OTf（3）包含四面体P 4和混合的P 4 S 3笼型分子η1-与金属结合。此外，P 4和P 4 S 3均产生双金属化合物[CpFe（dppe）} 2（μ，η1 ：1 -P 4）]（PF 6）2（4）和[CpFe（dppe）} 2（μ，η1 ：1 -P顶端-P基础-P 4 S 3）]（OTf）2（5），其中包含四面体P 4或混合笼型P 4 S 3分子，通过两个分子束缚了钌片段两个磷原子。所有化合物均已通过元素分析和NMR测量进行了表征。4的晶体结
• The first hydrides of a phosphorus sulfide cage: nuclear magnetic resonance evidence for α-tetraphosphorus trisulfide hydride compounds
  作者：Bruce W. Tattershall、Nigel L. Kendall

  DOI：10.1039/dt9930003163

  日期：——

  The hydrides α-P4S4(H)R (R = H, I, NMePh or SPh) have been prepared in solution by the reaction of α-P4S3I2 or of the corresponding α-P4S3(I)R with SnBun3H, and identified by 31P NMR spectroscopy. The compounds were unstable and not isolated. Ab initio molecular orbital calculations of geometry have been carried out for α-P4S3H2, α-P4S3(NMe2)2 and α-P4S3H(NMe2).

  氢化物α-P 4小号4（H）R（R = H，I，NMePh或SPH）已经通过的反应在溶液中制备α-P 4小号3我2或相应的α-P 4小号3（I）R含SnBu n 3 H，并通过31 P NMR光谱鉴定。这些化合物不稳定且未分离。从头几何的分子轨道计算已经进行了对α-P 4小号3 ħ 2，α-P 4小号3（NME 2）2和α-P4 S 3 H（NMe 2）。
• Transformation of nortricyclane type cage compounds P₄S₃, P₄Se₃and As₄S₃by [Cp′′₂Zr(CO)₂]
  作者：A. E. Seitz、V. Heinl、A. Y. Timoshkin、M. Scheer

  DOI：10.1039/c6cc09427a

  日期：——

  The complex [Cp′′₂Zr(CO)₂] (Cp′′ = C₅H₃tBu₂) was used to transform the nortricyclane type cage compounds E₄Q₃(E = P, Q = S, Se; E = As, Q = S) resulting in unprecedented complexes [(Cp′′₂Zr)₂(μ,η^1:1:1:1-E₂Q₄)] possessing bridging ligands that represent the anions of the so far unknown tetrachalcogenohypodiphosphorous acid (HQ)₂PP(QH)₂and tetrathiohypodiarsenous acid (HS)₂AsAs(SH)₂, respectively.

  使用复杂的[Cp′′2Zr(CO)2]（Cp′′ = C5H3tBu2）转化了nortricyclane类型的笼状化合物E4Q3（E = P，Q = S，Se；E = As，Q = S），生成了前所未有的配合物[(Cp′′2Zr)2(μ,η1:1:1:1-E2Q4)]，具有桥联配体，代表迄今为止未知的四硫代亚二磷酸（HQ）2PP(QH)2和四硫代亚砷酸（HS）2AsAs(SH)2的阴离子。
• Reactions of tetraphosphorus trisulphide with organic disulphides under ultraviolet irradiation, and with sulphuryl chloride
  作者：Faleh H. Musa、Bruce W. Tattershall

  DOI：10.1039/dt9840001517

  日期：——

  P4S3 under glass-filtered u.v. irradiation is rapidly cleaved by alkyl and aryl disulphides to give tetrathiophosphate esters, SP(SR)3, and trithiophosphite esters, P(SR)3(R = Me or Ph), in quantitative yield, as measured in the product mixture by 31P and 1H n.m.r. spectroscopy. No sulphurisation of P4S3 was found. In a competition reaction, MeSSMe and PhSSPh reacted to a similar extent with P4S3 to

  玻璃过滤的uv辐射下的P 4 S 3被烷基和芳基二硫化物快速裂解，得到定量的四硫代磷酸酯SP（SR）3和三硫代亚磷酸酯P（SR）3（R = Me或Ph），通过31 P和1 H nmr光谱在产物混合物中测得。没有发现P 4 S 3的硫化。在竞争反应中，MeSSMe和PhSSPh与P 4 S 3反应的程度相似，从而给出所有八种可能的乘积S x P（SPh）n（SMe）3 – n（x = 0或1，n = 0–3）在每个氧化态内的相对数量接近配体的统计分布，但是磷（V）产物有更多的MeS取代，磷（III）产物有更多的PhS取代。MeSSPh与P 4 S 3的反应给出了相似的结果。配体的再分配发生时P（SME）的混合物3和P（SPH）3被光解，和P（SME）的混合物的光解3和MeSSPh引起三硫代亚磷酸酯和二硫位点之间要被分发的PHS基。P（SMe）3和P（SPh）3分别没有被MeSSMe和PhSS