三苯甲基亚硝基硫醚 | 6316-86-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 中文名称: 三苯甲基亚硝基硫醚
• 英文名称: trityl thionitrite
• 英文别名: triphenylmethylthionitrite；S-nitrosotriphenylmethanethiol；S-triphenylmethylnitrosothiol；trityl-S-nitrosothiol；tritylnitrosothiol；Sulfide, nitroso trityl；[nitrososulfanyl(diphenyl)methyl]benzene
• CAS: 6316-86-5
• 化学式: C₁₉H₁₅NOS
• 分子量: 305.4
• InChiKey: YLEVRGODADSYBK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  99.2 °C (decomp)
• 沸点：
  426.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  54.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三苯甲基亚硝基硫醚 在 K-10 clay-supported ferric nitrate 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 ditrityl disulfide
  参考文献：
  名称：

  粘土支持的试剂IV。通过使用粘土负载的亚硝化试剂，通过亚硫氰酸盐中间体将硫醇新型偶联成二硫化物。

  摘要：

  在非常温和的条件下，由膨润土负载的Fe（NO 3）3 .9 H 2 O将硫醇转化为对称的二硫化物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88106-x
• 作为产物：
  描述：

  三苯甲硫醇 在 C₁₇H₇Cl₄CuF₆N₃O₃ 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 三苯甲基亚硝基硫醚
  参考文献：
  名称：

  硫醇和 H2S 介导铜 (II) 上硝酸盐生成 NO

  摘要：

  还原硝酸盐是管理环境和生物学中这种相对惰性的含氧阴离子所需的一项重要但具有挑战性的化学任务。我们证明，硫醇是生物学中普遍存在的还原剂，在温和条件下可在 Cu(II) 中心将硝酸盐转化为一氧化氮。 β-二酮亚胺配合物 [Cl 2 NN F6 ]Cu(κ 2 -O 2 NO) 与各种硫醇 (RSH) 进行 O 原子转移，形成相应的亚硝酸铜 (II) [Cu II ](κ 2 -O) 2 N) 和次磺酸 (RSOH)。亚硝酸铜(II)进一步与RSH反应生成S-亚硝基硫醇RSNO和[Cu II ] 2 (μ-OH) 2 ，并通过[Cu II ]-SR中间体形成NO。气体递质 H 2 S 还可还原铜 (II) 上的硝酸盐以生成 NO，从而提供了解 NO 3 – /H 2 S 串扰的透镜。在生物学中，硫醇与铜 (II) 上的硝酸盐相互作用会释放一系列基于 N 和 S 的信号分子。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c00394
• 作为试剂：
  描述：

  2,2-二甲基十四烷酰氯 在 三苯甲基亚硝基硫醚 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-methyl-2-tetradecene
  参考文献：
  名称：

  硫亚硝酸盐与巴顿酯的反应：脱羧亚硝化的便捷自由基链反应

  摘要：

  叔硫亚硝酸酯与N-羟基-2-硫代吡啶酮的伯和仲O-酰基衍生物反应，生成反式亚硝基二聚体，作为自由基链反应的主要产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)01164-8

文献信息

• Establishment of the C−NO Bond Dissociation Energy Scale in Solution and Its Application in Analyzing the Trend of NO Transfer from <i>C</i>-Nitroso Compound to Thiols
  作者：Xin Li、Hui Deng、Xiao-Qing Zhu、Xiaoxiao Wang、Hao Liang、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/jo900732b

  日期：2009.6.19

  The first set of experimentally determined C−NO bond homolytic and heterolytic dissociation enthalpies in solution is derived by using direct titration calorimetry combined with appropriate electrode potentials through thermodynamic cycles. The homolytic bond dissociation energy scale (BDEs) of the corresponding C−NO bonds in the gas phase was also calculated at the MP2/6-311+G**//B3LYP/6-31G* level

  通过使用直接滴定热法结合适当的电势通过热力学循环，得出溶液中第一组实验确定的C-NO键的均质和异质解离焓。在MP2 / 6-311 + G ** // B3LYP / 6-31G *和BP86 / 6-31G *的水平下，还计算了气相中相应C-NO键的均相键解离能级（BDE）。 // B3LYP / 6-31G *出于比较目的的理论水平。使用C-NO和S-NO键的热力学参数来预测NO在乙腈溶液中从C-亚硝基底物转移到硫醇的趋势。
• Electron spin resonance spin trapping of thiyl, radicals from the decomposition of thionitrites
  作者：P.David Josephy、Detlef Rehorek、Edward G. Janzen

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81144-8

  日期：1984.1

  Alkyl thiyl radicals produced by the homolytic decomposition of thionitrites are detected by ESR spin trapping using 5,5-dimethyl-1-Δ-pyrroline-N-oxide (DMPO).

  使用5，5-二甲基-1-Δ-吡咯啉-N-氧化物（DMPO）通过ESR自旋捕集检测由亚硫氰酸盐的均相分解产生的烷基噻吩基。
• An unusually stable thionitrite from N-acetyl-D,L-penicillamine; X-ray crystal and molecular structure of 2-(acetylamino)-2-carboxy-1,1-dimethylethyl thionitrite
  作者：Lamar Field、Robert V. Dilts、Ramanathan Ravichandran、P. Galen Lenhert、Gary E. Carnahan

  DOI：10.1039/c39780000249

  日期：——

  N-Acetyl-D,L-penicillamine (1) was converted by HNO2 into a thionitrite (3) which was stable as a solid and atypically so even in solution; X-ray structural parameters are given for (3), and both homolytic and heterolytic reactions are described.

  HNO 2将N-乙酰基-D，L-青霉胺（1）转化为亚硝酸盐（3），该亚硝酸盐作为固体是稳定的，并且即使在溶液中也是如此。给出了（3）的X射线结构参数，并且描述了均溶反应和杂溶反应。
• Reactions of Synthetic [2Fe-2S] and [4Fe-4S] Clusters with Nitric Oxide and Nitrosothiols
  作者：Todd C. Harrop、Zachary J. Tonzetich、Erwin Reisner、Stephen J. Lippard

  DOI：10.1021/ja8054996

  日期：2008.11.19

  iron-sulfur cluster proteins results in degradation and breakdown of the cluster to generate dinitrosyl iron complexes (DNICs). In some cases the formation of DNICs from such cluster systems can lead to activation of a regulatory pathway or the loss of enzyme activity. In order to understand the basic chemistry underlying these processes, we have investigated the reactions of NO with synthetic [2Fe-2S] and

  一氧化氮 (NO) 与铁硫簇蛋白的相互作用导致簇的降解和分解，生成二亚硝基铁复合物 (DNIC)。在某些情况下，从这种簇系统形成 DNIC 会导致调节途径的激活或酶活性的丧失。为了了解这些过程的基本化学原理，我们研究了 NO 与合成 [2Fe-2S] 和 [4Fe-4S] 簇的反应。过量的 NO(g) 与 [Fe2S2(SR)4](2-)（R = Ph、对甲苯基 (4-MeC6H4) 或 1/2 (CH2)2-o-C6H4）溶液的反应干净地提供相应的 DNIC，[Fe(NO)2(SR)2](-)，伴随着桥接硫化物配体作为元素硫的还原消除。(Et4N)[Fe(NO)2(Sp-tolyl)2] 的结构通过 X 射线晶体学验证。[4Fe-4S] 簇的反应，[Fe4S4(SR)4](2-)（R = Ph、CH2Ph、(t)Bu 或 1/2 (CH2)-m-C6H4）在不添加硫醇盐的情况下进行，得到
• A Kinetic Study ofS-Nitrosothiol Decomposition
  作者：Loris Grossi、Pier Carlo Montevecchi

  DOI：10.1002/1521-3765(20020118)8:2<380::aid-chem380>3.0.co;2-p

  日期：2002.1.18

  Under anaerobic conditions S-nitrosothiols 1a-e undergo thermal decomposition by homolytic cleavage of the S-N bond; the reaction leads to nitric oxide and sulfanyl radicals formed in a reversible manner. The rate constants, k(t), have been determined at different temperatures from kinetic measurements performed in refluxing alkane solvents. The tertiary nitrosothiols 1c (k1(69 degrees C) = 13 x 10(-3)

  在厌氧条件下，S-亚硝基硫醇1a-e通过SN键的均相裂解而发生热分解。该反应导致可逆地形成一氧化氮和亚硫烷基。速率常数k（t）已在不同温度下根据在回流烷烃溶剂中进行的动力学测量确定。叔亚硝基硫醇1c（k1（69摄氏度）= 13 x 10（-3）min（-1））和1d（k1（69摄氏度）= 91 x 10（-3）min（-1））分解更快比主要亚硝基硫醇1a（k1（69摄氏度）= 3.0 x 10（-3）min（-1））和1b（k1（69摄氏度）= 6.5 x 10（-3）min（-1））。活化能（E＃= 20.5-22.8 Kcal mol（-1））已根据Arrhenius公式计算得出。在有氧条件下，S-亚硝基硫醇1a-e的降解是由N2O3催化的自催化链分解过程引起的。后者通过双氧与内源性和/或外源性一氧化氮反应形成。通过去除内源性一氧化氮或存在抗氧化剂（例如对甲酚，β-苯乙烯和BHT），强