(but-3-en-1-yl)zinc(II) bromide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: (but-3-en-1-yl)zinc(II) bromide
• 英文别名: zinc;but-1-ene;bromide
• 化学式: C₄H₇BrZn
• 分子量: 200.394
• InChiKey: BFFDFNINBXPQIU-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.24
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (but-3-en-1-yl)zinc(II) bromide 、 4-溴苯腈 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以18%的产率得到4-(3-丁烯-1-基)苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  胺活化的铁催化：空气和水分稳定的烯烃和炔烃加氢官能化

  摘要：

  一种简单的烷基胺[（i Pr）2 NEt]已用于活化对空气和水分稳定的铁（II）预催化剂，用于烯烃和炔烃的加氢官能​​化反应。这种胺活化仅使用0.25–2 mol％的铁催化剂和1–25 mol％的胺即可实现烯烃和炔烃的高度操作简单的氢化硅烷化和氢硼化。明显地，这些反应在空气和惰性反应条件下均以相等的产率进行。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600570
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1-丁烯 、 锌 在 碘 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 生成 (but-3-en-1-yl)zinc(II) bromide
  参考文献：
  名称：

  通过N，N-二甲基乙酰胺使铜的单有机锌溴化物试剂通过铜催化共轭加成反应获得功能化的四级立体中心

  摘要：

  易于从烷基溴化物中获得的单有机锌试剂，在存在铜（Ⅰ）和铜（Ⅱ）盐的情况下，与β，β-二取代的烯酮和TMScl具有优异的反应活性，可以在38-99的范围内合成各种环状官能化的β-季酮。 ％的收率和9：1–20：1的非对映选择性。使用溴化单有机锌试剂可显着改善共轭物的DMA。利用原位生成的单有机锌试剂的简单一锅操作方案可提供相当的产品产量。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02201

文献信息

• [EN] C(SP3)-C(SP2) CROSS-COUPLING REACTION OF ORGANOZINC REAGENTS AND HETEROCYCLIC (PSEUDO)HALIDES<br/>[FR] RÉACTION DE COUPLAGE CROISÉ C(SP3)-C(SP2) DE RÉACTIFS D'ORGANOZINC ET DE (PSEUDO)HALOGÉNURES HÉTÉROCYCLIQUES
  申请人：UNIV HONG KONG SCI & TECH

  公开号：WO2018019291A1

  公开（公告）日：2018-02-01

  Provided is a method of synthesizing a C(sp3)-C(sp2) cross-coupled compound comprising reacting a C(sp3) coupling partner with a C(sp2) coupling partner, a catalyst, and a solvent; wherein the C(sp3) coupling partner comprises an organic zinc reagent; and wherein the C(sp2) coupling partner comprises a heterocyclic halide or a heterocyclic pseudo halide. The method further comprises synthesis of the organic zinc reagent, wherein the synthesis comprises reacting a zinc powder with an acid, filtering, washing, and drying to obtain an activated zinc powder; and reacting the activated zinc powder with a metal iodide catalyst and a second solvent and heating for a predetermined time to obtain the organic zinc reagent.

  提供了一种合成C(sp3)-C(sp2)交叉偶联化合物的方法，包括将一个C(sp3)偶联配体与一个C(sp2)偶联配体、催化剂和溶剂反应；其中C(sp3)偶联配体包括有机锌试剂；而C(sp2)偶联配体包括杂环卤化物或杂环假卤化物。该方法进一步包括合成有机锌试剂，其中合成包括将锌粉与酸反应，过滤，洗涤和干燥以获得活化锌粉；并将活化锌粉与金属碘催化剂和第二溶剂反应并加热一定时间以获得有机锌试剂。
• Ni-Catalyzed Regioselective 1,2-Dialkylation of Alkenes Enabled by the Formation of Two C(sp³)–C(sp³) Bonds
  作者：Roshan K. Dhungana、Rishi R. Sapkota、Laura M. Wickham、Doleshwar Niroula、Ramesh Giri

  DOI：10.1021/jacs.0c09778

  日期：2020.12.16

  We disclose a Ni-catalyzed vicinal difunctionalization of alkenes with benzyl halides and alkylzinc reagents, which produces products with two new alkyl-alkyl bonds. This alkene dialkylation is effective in combining secondary benzyl halides and secondary alkylzinc reagents with internal alkenes, which furnishes products with three contiguous all-carbon secondary stereocenters. The products can be

  我们公开了用苄基卤化物和烷基锌试剂对烯烃进行 Ni 催化的邻位双官能化，其产生具有两个新的烷基-烷基键的产物。这种烯烃二烷基化可有效地将仲苄基卤化物和仲烷基锌试剂与内部烯烃结合，从而提供具有三个连续的全碳仲立构中心的产物。这些产品可以很容易地得到复杂的四烯、苯并丁二烯和双环癸烯核心。该反应也是迄今为止最有效的烯烃双官能化过程，催化剂负载量低至 500 ppm，催化转化数 (TON) 和转化频率 (TOF) 在室温下分别高达 2 × 103 和 165 h-1。
• Correction to “Ni-Catalyzed Regioselective 1,2-Dialkylation of Alkenes Enabled by the Formation of Two C(sp³)–C(sp³) Bonds”
  作者：Roshan K. Dhungana、Rishi R. Sapkota、Laura M. Wickham、Doleshwar Niroula、Ramesh Giri

  DOI：10.1021/jacs.1c06574

  日期：2021.7.21

  The position of the alkene in compound 73 was misplaced. The correct position is 4,5 instead of 3,4. The compound 73 with the correct alkene position and updated spectral data are provided in the corrected Supporting Information. The Supporting Information is available free of charge at https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c06574. Experimental procedures and characterization data for all compounds

  烯烃在化合物73中的位置错位。正确的位置是 4,5 而不是 3,4。具有正确烯烃位置和更新光谱数据的化合物73在更正的支持信息中提供。支持信息可在 https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c06574 免费获得。 所有化合物的实验程序和表征数据 (PDF)所有化合物的实验程序和表征数据 (PDF) 大多数电子支持信息文件无需订阅 ACS 网络版本即可获得。此类文件可以按文章下载用于研究用途（如果相关文章有公共使用许可，则该许可可能允许其他用途）。可以通过 RightsLink 许可系统的请求从 ACS 获得许可用于其他用途：http://pubs.acs.org/page/copyright/permissions.html。这篇文章还没有被其他出版物引用。支持信息可在 https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c06574
• The Reaction of Active Zinc with Organic Bromides
  作者：Albert Guijarro、David M. Rosenberg、Reuben D. Rieke

  DOI：10.1021/ja9844478

  日期：1999.5.1

  The oxidative addition of highly reactive zinc to organic bromides shows a pronounced structure−reactivity dependence, in contrast to that shown by other metals. The kinetic and LFER studies suggest a mechanism in which electron transfer (ET) is the rate-determining step of the reaction. Experiments carried out with radical clocks as well as the stereochemical outcome of the reaction support the presence

  与其他金属相比，将高活性锌氧化添加到有机溴化物中显示出明显的结构-反应性依赖性。动力学和 LFER 研究表明了一种机制，其中电子转移 (ET) 是反应的速率决定步骤。用自由基时钟进行的实验以及反应的立体化学结果支持自由基的存在。反应性曲线表明 ET 在与烷基溴的反应中具有内球过程的重要组成部分。在芳基卤化物的情况下，哈米特图与芳基卤化物自由基阴离子作为中间体的参与一致。这里考虑的反应可以归结为自由基介导的选择性反应的另一个例子，它具有直接的合成应用。
• Diastereoselective Synthesis of the Hydroperoxide–Keto Form of (±)-Steenkrotin B
  作者：Jun Xuan、An Zhu、Binjie Ma、Hanfeng Ding

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01875

  日期：2018.7.6

  A diastereoselective approach for the synthesis of the hydroperoxide–keto form of (±)-steenkrotin B (2′) is described. The key features of the strategy involve a Diels–Alder cycloaddition, a titanium(III)-catalyzed reductive annulation, and a regio- and diastereoselective hydroperoxidation.

  描述了一种非对映选择性的方法来合成氢过氧化物-酮形式的（±）-斯汀克罗汀B（2'）。该策略的关键特征包括Diels-Alder环加成反应，钛（III）催化的还原环化反应以及区域和非对映选择性加氢过氧化反应。