(1R,5S,9S)-9-methyl-2-oxabicyclo[4.3.0]nonan-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: (1R,5S,9S)-9-methyl-2-oxabicyclo[4.3.0]nonan-3-one
• 英文别名: (3aS,7S,7aR)-7-methyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-3H-1-benzofuran-2-one
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: BFWWGPIXMQLRTJ-ACLDMZEESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-trans-2-methylcyclohexanol 在 Doyle dirhodium catalyst 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1R,5S,9S)-9-methyl-2-oxabicyclo[4.3.0]nonan-3-one
  参考文献：
  名称：

  重氮乙酸酯分子内碳氢插入反应中手性催化剂控制的非对映选择和区域选择

  摘要：

  取代的重氮乙酸环己酯或 2-辛基重氮乙酸酯的单个对映异构体与构型合适的手性甲酰胺二铑 (II) 催化剂相匹配，为合成具有特殊非对映和区域控制的内酯提供了一种有效的方法。对映异构纯 (1S,2R)-cis-2-methylcyclohexyl diazoacetate 形成 all-cis-(1R,5R,9R)-9-methyl-2-oxabicyclo[4.3.0]nonan-3-one 在反应中完全非对映控制由二铑(II)四[1-(3-苯基丙酰基)-2-氧代咪唑烷-4(R)-羧酸酯]、Rh2(4(S)-MPPIM)4催化，但构型不匹配导致产物混合. 相同的重氮乙酸酯通过使用四[甲基 2-氧代吡咯烷-5(S)-二铑 (II) 催化，几乎完全选择性地生成 (1S,5R)-5-methyl-2-oxabicyclo[4.3.0]nonan-3-one羧酸盐], Rh2(5(S)-MEPY)4。

  DOI：

  10.1021/ja961682m

文献信息

• Enantiomer differentiation in intramolecular carbon?hydrogen insertion reactions of racemic secondary alkyl diazoacetates catalyzed by chiral dirhodium(ii) carboxamidates
  作者：M. P. Doyle、A. V. Kalinin

  DOI：10.1007/bf01151300

  日期：1995.9

  efficient kinetic resolution of racemic secondary alkyl diazoacetates in intramolecular carbon-hydrogen insertion reactions has been achieved using chiral dirhodium(ii) carboxamidates. Products formed from catalytic diazo decomposition of racemic 2-octyl diazoacetate and, separately, its (2R)- and (2S)-enantiomeric forms, as well as bothcis- andtrans-2-methylcyclohexyl diazoacetates, have been systematically

  使用手性二铑 (ii) 甲酰胺酸酯在分子内碳氢插入反应中实现了外消旋仲烷基重氮乙酸酯的高效动力学拆分。已经系统地评估了由外消旋 2-辛基重氮乙酸酯的催化重氮分解及其 (2R)-和 (2S)-对映体形式以及顺式和反式 2-甲基环己基重氮乙酸酯的催化重氮分解产物。γ-内酯形成的对映选择性高达 99%ee。已经观察到 β-内酯的产生，尽管重氮乙酸环己酯的产生量很小，但它是重氮乙酸 2-辛酯重氮分解的主要插入途径。
• Chiral Catalyst Controlled Diastereoselection and Regioselection in Intramolecular Carbon−Hydrogen Insertion Reactions of Diazoacetates
  作者：Michael P. Doyle、Alexey V. Kalinin、Doina G. Ene

  DOI：10.1021/ja961682m

  日期：1996.1.1

  5R)-5-methyl-2-oxabicyclo[4.3.0]nonan-3-one with virtually complete selectivity by catalysis with dirhodium(II) tetrakis[methyl 2-oxopyrrolidine-5(S)-carboxylate], Rh2(5(S)-MEPY)4. Similarly high stereo- and regiocontrol is also achieved with enantiomerically pure trans-2-methylcyclohexyl diazoacetates. Product control from insertion...

  取代的重氮乙酸环己酯或 2-辛基重氮乙酸酯的单个对映异构体与构型合适的手性甲酰胺二铑 (II) 催化剂相匹配，为合成具有特殊非对映和区域控制的内酯提供了一种有效的方法。对映异构纯 (1S,2R)-cis-2-methylcyclohexyl diazoacetate 形成 all-cis-(1R,5R,9R)-9-methyl-2-oxabicyclo[4.3.0]nonan-3-one 在反应中完全非对映控制由二铑(II)四[1-(3-苯基丙酰基)-2-氧代咪唑烷-4(R)-羧酸酯]、Rh2(4(S)-MPPIM)4催化，但构型不匹配导致产物混合. 相同的重氮乙酸酯通过使用四[甲基 2-氧代吡咯烷-5(S)-二铑 (II) 催化，几乎完全选择性地生成 (1S,5R)-5-methyl-2-oxabicyclo[4.3.0]nonan-3-one羧酸盐], Rh2(5(S)-MEPY)4。