trans-2-benzyl-5-methylpyrrolidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: trans-2-benzyl-5-methylpyrrolidine
• 英文别名: 2-benzyl-5-methyl-2αH,5βH-pyrrolidine；(2S,5R)-2-benzyl-5-methylpyrrolidine
• 化学式: C₁₂H₁₇N
• 分子量: 175.274
• InChiKey: BPANJDZCBSVJFK-PWSUYJOCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2S,5R)-1,2-dibenzyl-5-methylpyrrolidine 生成 trans-2-benzyl-5-methylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Tokuda Masao, Fujita Hirotake, Suginome Hiroshi, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, (1994) N 1, S 777-778

  摘要：

  DOI：

文献信息

• <i>C</i>₂-Symmetric Zirconium Bis(Amidate) Complexes with Enhanced Reactivity in Aminoalkene Hydroamination
  作者：Alexander L. Reznichenko、Kai C. Hultzsch

  DOI：10.1021/om9008907

  日期：2010.1.11

  Binaphthalenedicarboxamide zirconium complexes exhibit significantly enhanced catalytic activity in aminoalkene hydroamination reactions with respect to substrate scope (substrates without gem-dialkyl activation; cyclization of aminoheptenes), catalyst loading (as low as 0.5 mol %) and reaction temperatures (as low as 70 °C) compared to previous group 4 metal-based hydroamination catalyst systems.

  在底物范围（没有宝石二烷基活化的底物；氨基庚烯的环化），催化剂负载量（低至0.5 mol％）和反应温度（低至70°C）方面，双萘二甲酸四羧甲酰胺锆配合物在氨基烯烃加氢胺化反应中显示出显着增强的催化活性。 ）与之前的第4组金属基氢化胺化催化剂体系进行比较。
• Kinetic Resolution of Aminoalkenes by Asymmetric Hydroamination: A Mechanistic Study
  作者：Alexander L. Reznichenko、Frank Hampel、Kai C. Hultzsch

  DOI：10.1002/chem.200902229

  日期：2009.11.23

  complex for 1‐alkylaminopentenes diminishes resolution efficiency. Nevertheless, the relative cyclization rate for the two diastereomeric substrate–catalyst complexes remains in a typical range of 7–10:1. Plausible attractive π interactions between the aryl substituent and either the metal center or the aromatic system of the bis(triarylsilyl)‐substituted binaphtholate ligand may explain increased stability

  使用3，3′-双（三芳基甲硅烷基）取代的邻萘二甲酸稀土金属配合物研究了手性氨基烯烃通过加氢胺化反应的动力学拆分。1-芳基氨基戊烯的拆分具有较高的效率和较高的反式-非对映选择性，而1-烷基氨基戊烯的拆分过程则随着脂肪族取代基的空间需求的增加而降低了拆分效率。通过使用对映纯底物和（R）-或（S）-萘甲酸酯催化剂显示，分离效率的差异源于科廷-汉米特预平衡的变化。尽管1-芳基氨基戊烯偏爱匹配的底物-催化剂配合物，但对于1-烷基氨基戊烯偏爱错配的底物-催化剂配合物却降低了分离效率。然而，两种非对映异构底物-催化剂复合物的相对环化率通常在7-10：1的范围内。芳基取代基与双（三芳基甲硅烷基）取代的邻萘二甲酸酯配体的金属中心或芳族体系之间可能存在的吸引性π相互作用可能解释了匹配的底物-催化剂配合物的稳定性提高。顺便说一句，甲氧基甲基（MOM）取代的氨基戊烯3 g由于MOM取代基的螯合性质，它也表现出对匹
• Non-metallocene rare earth metal catalysts for the diastereoselective and enantioselective hydroamination of aminoalkenes
  作者：Kai C. Hultzsch、Denis V. Gribkov、Frank Hampel

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.11.058

  日期：2005.10

  summarize our work on new cyclopentadienyl-free rare earth metal catalysts for the diastereoselective and enantioselective hydroamination of aminoalkenes. Non-metallocene rare earth metal catalysts based on diamidoamine, biphenolate and binaphtholate ligands are readily available through alkane and amine elimination procedures. Diamidoamine yttrium complexes are efficient catalysts for the highly diastereoselective

  在这篇简短的综述中，我们总结了我们在新型非环戊二烯基稀土金属催化剂上用于氨基烯烃的非对映选择性和对映选择性加氢胺化的工作。基于二酰胺基胺，双酚盐和双萘甲酸酯配体的非金属茂稀土金属催化剂很容易通过烷烃和胺消除程序获得。二氨基胺钇络合物是用于1-甲基-戊-4-烯胺的高度非对映选择性环化以产生反式-2,5-二甲基-吡咯烷的反式与顺式比例高达23：1的有效催化剂。[[（（2,6-Et 2 C 6 H 3 NCH 2 CH 2）报道了2 NMe）Y N（SiMe 3）2 }]，其中钇以高度扭曲的四面体方式配位。3，3'-二叔丁基取代的双酚盐络合物往往形成酚盐桥连的杂手性和手性二聚体。叔丁基取代基的低空间需求也导致加氢胺化/环化反应中的低对映选择性。具有更苛刻的三（芳基）甲硅烷基取代基的双萘甲酸酯络合物是更有效的催化剂。提供高达83％ee的对映选择性。这些催化剂还可用于手性氨基烯烃的动力学拆分，得到k
• Rare‐Earth‐Metal‐Catalyzed Kinetic Resolution of Chiral Aminoalkenes via Hydroamination: The Effect of the Silyl Substituent of the Binaphtholate Ligand on Resolution Efficiency
  作者：Hiep N. Nguyen、Kai C. Hultzsch

  DOI：10.1002/ejoc.201900107

  日期：2019.4.24

  The kinetic resolution of α‐substituted aminopentenes via intramolecular hydroamination was investigated using various 3,3′‐silyl‐substituted binaphtholate yttrium catalysts. High efficiencies in the kinetic resolution were observed for methyl‐, benzyl‐, and phenyl‐substituted substrates utilizing the cyclohexyldiphenylsilyl‐substituted catalyst 2c with resolution factors reaching as high as 90(5)

  使用各种 3,3'-甲硅烷基取代的联萘酸钇催化剂研究了通过分子内加氢胺化作用对 α-取代氨基戊烯的动力学拆分。使用环己基二苯基甲硅烷基取代的催化剂 2c 观察到甲基、苄基和苯基取代的底物的动力学拆分效率很高，对 hex-5-en-2-amine (3a) 的拆分因子高达 90(5) ）。具有匹配和错配催化剂的对映体富集底物的动力学分析表明，催化剂 2c 的效率显着受益于有利的 Curtin-Hammett 预平衡和较大的 kfast/kslow 比。其他联萘酚催化剂效率较低，因为 Curtin-Hammett 预平衡不太有利，这通常有利于错配的底物-催化剂组合。
• Substrate Structural Effects in Yttrium(III)-Catalyzed Hydroamination/Cyclizations of 1,2-Disubstituted and 1,1,2-Trisubstituted Aminoalkenes ­Terminated by 2-(Phenyl) and 2-(2-Heteroarenyl) Groups
  作者：Tom Livinghouse、Tao Jiang、Khoi Huynh

  DOI：10.1055/s-0032-1317843

  日期：——

  A series of 2-phenyl- and 2-(2-heteroarenyl)-bearing amines possessing 1,2-disubstituted and 1,1,2-trisubststuted alkenes have been evaluated in intramolecular hydroaminations catalyzed by Y[N(TMS)(2)](3) (1(Y)). Aminoalkenes possessing a terminal 2-(5-trimethylsilyl)thienyl group exhibited substantially enhanced reactivity compared to their 2-(phenyl)-containing counterparts. Cyclization efficiencies imparted by the 2-[(5-trimethylsilyl) furanyl] substituent were comparable or only slightly better than those obtained with the simple the 2-(phenyl) group.