乙二醛二硫代缩氨基脲 | 1072-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 乙二醛二硫代缩氨基脲
• 中文别名: 乙二醛二(缩氨基硫脲)
• 英文名称: glyoxal bis(thiosemicarbazone)
• 英文别名: Glyoxal-bis-thiosemicarbazon；[2-(carbamothioylhydrazinylidene)ethylideneamino]thiourea
• CAS: 1072-12-4
• 化学式: C₄H₈N₆S₂
• mdl: MFCD00010026
• 分子量: 204.28
• InChiKey: BZKLDUBXTMDNMW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  165
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险类别码：
  R20/22
• 安全说明：
  S22,S36/37
• 储存条件：
  | 2-8°C |

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙二醛二硫代缩氨基脲 、 copper dichloride 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以72%的产率得到copper;N'-[(E)-[(2E)-2-[(Z)-[amino(sulfido)methylidene]hydrazinylidene]ethylidene]amino]carbamimidothioate
  参考文献：
  名称：

  鉴定由细胞内活性氧的产生和溶酶体膜通透性介导的双（硫代半脲）铜的抗肿瘤活性的差异

  摘要：

  双（硫代半脲）及其铜（Cu）配合物具有独特的抗肿瘤特性。但是，它们的作用机理仍不清楚。我们检查了十二个双（硫代半氨基甲酮）的结构-活性关系，以阐明有关其抗癌功效的因素。重要的是，在配体主链的二亚胺位置上的烷基取代产生两个不同的基团，即未取代/单取代和二取代的双（硫代半咔唑酮）。这种烷基取代模式控制着它们：（1）Cu II / I氧化还原电势；（2）诱导细胞64的能力铜释放；（3）亲脂性；（4）抗增殖活性。未取代的双（硫代半碳zone酮）类似物乙二醛双（4-甲基-3-硫代半碳zone酮）（GTSM）的有效抗癌铜络合物可生成细胞内活性氧（ROS），并通过非螯合的铜螯合作用而减弱有毒的铜螯合剂四硫代钼酸盐和抗氧化剂N-乙酰-1-半胱氨酸。荧光显微镜显示，Cu（GTSM）的抗癌活性部分归因于溶酶体膜通透性（LMP）。这项研究首次凸显了ROS和LMP在双（硫代半脲酮）的抗癌活性中的作用。

  DOI：

  10.1016/j.jinorgbio.2015.08.010
• 作为产物：
  描述：

  草酸醛 、 氨基硫脲 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 72.0h， 以2.15 g的产率得到乙二醛二硫代缩氨基脲
  参考文献：
  名称：

  取代的硫代氨基甲唑酮的镓配合物（包括X射线晶体结构，新的卤素交换策略和18F放射性标记）的镓核磁共振波谱研究

  摘要：

  已经合成了五个硫代半碳环素配体，并研究了它们与镓的配位化学。在碱的存在下，这些硫代半氨基甲酮与氯化镓在醇溶液中的反应产生了相应的五配位的Ga-Cl金属络合物。相反，在醇盐存在下硝酸镓与配体的反应导致形成相应的Ga醇盐，而不是预期的Ga硝酸盐络合物。二苯基硫代半脲的氯化镓和甲醇镓配合物的晶体结构包括四齿配位的硫代半脲与Ga 3+的平面构型离子，其中氯或甲醇基团占据根尖的配位点。还以相同的方式制备了相应的乙氧化物配合物，并且NMR分析证实了与甲氧化物配合物的结构相似性。通过用硝酸银处理，然后添加KF或KI分别生成氟化镓和碘化物配合物，可以实现氯化镓配合物的卤素交换反应。这种使用卤化无机盐的交换方法有助于制备众所周知不溶于有机溶剂的13族氟化物，以便与有机配体络合。所有化合物均已通过NMR进行了充分表征，并报道了其中两种配合物的X射线晶体结构。此外，发射正电子的同位素18将F引入二苯基镓硫代半胱氨酸配合物的结构中。

  DOI：

  10.1071/ch16044

文献信息

• Synthesis, Oxidation and Dehydro- genation of Cyclic N,O- and N,S-Acetals. Part 1. Transformation of N,S-Acetals: 3-Acyl-1,3,4-thiadiazolines
  作者：László Somogyi

  DOI：10.3987/com-04-10137

  日期：——

  Aldehyde and ketone thiosemicarbazones are synthesized and cyclized into 3-acyl-1,3,4-thiadiazolines under acylating conditions. Reactions of the 2-monosubstituted heterocycles with oxidizing and dehydrogenating agents (KMnO 4 or for the first time with CAN, DDQ, IBDA) lead to the formation of thiadiazoles. CAN oxidation of 2,2-disubstituted 3-acyl-1,3,4-thiadiazolines regenerates the parent ketones

  醛和酮缩氨基硫脲在酰化条件下合成并环化成 3-酰基-1,3,4-噻二唑啉。2-单取代杂环与氧化剂和脱氢剂（KMnO 4 或首次与 CAN、DDQ、IBDA）反应导致形成噻二唑。2,2-二取代 3-acyl-1,3,4-thiadiazolines 的 CAN 氧化可有效地再生母体酮。
• THE PREPARATION OF SOME THIOSEMICARBAZONES AND THEIR COPPER COMPLEXES: PART III
  作者：B. A. Gingras、T. Suprunchuk、C. H. Bayley

  DOI：10.1139/v62-161

  日期：1962.6.1

  Reactions of some diketones with thiosemicarbazide have been studied under various conditions. Monothiosemicarbazones, dithiosemicarbazones, and cyclization products can be obtained. It was found that dithiosemicarbazones form 1:1 complexes with Cu(II) but failed to react with Cu(I). Dithiosemicarbazones in which the N2-hydrogen atom has been replaced by Me do not form complexes, confirming our views

  已经在各种条件下研究了一些二酮与氨基硫脲的反应。可以获得一缩氨基硫脲、二缩氨基硫脲和环化产物。发现二缩氨基脲与 Cu(II) 形成 1:1 的复合物，但未能与 Cu(I) 反应。N2-氢原子已被 Me 取代的二缩氨基二硫脲不会形成复合物，这证实了我们关于该氢原子在复合物形成所必需的硫酮 ↔ 硫醇互变异构中的重要性的观点。4,4-二甲基二缩氨基脲与未取代的母体化合物在与 Cu(II) 形成 1:1 配合物方面的行为与未取代的母体化合物相似。红外光谱为环化产物 5,6-diphenyl-3-thio-1,2,4-triazine 的结构提供了证据，该产物已被多位作者错误地描述为硫醇互变异构体 5,6-diphenyl-3 -mercapto-1,2,
• [EN] IMAGING AGENTS<br/>[FR] AGENTS D'IMAGERIE
  申请人：UNIV QUEENSLAND

  公开号：WO2017070752A1

  公开（公告）日：2017-05-04

  The present invention provides certain thiosemicarbazone metal complexes which have advantageous properties in medical imaging. The thiosemicarbazone metal complexes can be safely and easily produced in real time, administered quickly after production, readily cross the blood-brain barrier, and may utilize a number of different radionuclides.

  本发明提供了具有在医学成像中有优势性质的某些硫代脲金属配合物。这些硫代脲金属配合物可以安全、轻松地实时生产，生产后可以快速给药，容易穿透血脑屏障，并且可以利用多种不同的放射性核素。
• Unexpected Formation of Thioglycolurils Precursors
  作者：Galina A. Gazieva、Angelina N. Kravchenko

  DOI：10.1002/jhet.2305

  日期：2015.11

  Unexpectedly, nitrosation of 5,7‐dialkyl‐3‐thioxoperhydroimidazo[4,5‐e]‐1,2,4‐triazine‐6‐ones(thiones) with sodium nitrite in glacial AcOH led to 3,3′‐bis(5,7‐dialkyl‐1‐nitroso‐6‐oxo(thioxo)‐1,4,4a,5,7,7a‐hexahydroimidazo[4,5‐e]‐1,2,4‐triazinyl)disulfides that decomposed spontaneously into 1,3‐dialkyl‐5‐thioxohexahydroimidazo[4,5‐d]imidazol‐2(1H)‐ones(thiones) in DMSO‐d6 in the presence of water.

  出乎意料的是，亚硝酸钠在冰醋酸AcOH中将5,7-二烷基-3-硫代过氧氢杂咪唑[4,5- e ] -1,2,4-三嗪-6-酮（硫酮）亚硝化导致3,3'-bis（自发分解的5,7-二烷基-1-亚硝基-6-氧代（硫代）-1,4,4a，5,7,7a-六氢咪唑[4,5-e] -1,1,2,4-三嗪基）二硫化物在水存在下，在DMSO-d 6中转化为1,3-二烷基-5-硫代六氢咪唑并[4,5- d ]咪唑-2（1 H）-ones（thiones）。
• Bis(thiosemicarbazone) Complexes of Cobalt(III). Synthesis, Characterization, and Anticancer Potential
  作者：A. Paden King、Hendryck A. Gellineau、Jung-Eun Ahn、Samantha N. MacMillan、Justin J. Wilson

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00710

  日期：2017.6.5

  Nine bis(thiosemicarbazone) (BTSC) cobalt(III) complexes of the general formula [Co(BTSC)(L)2]NO3 were synthesized, where BTSC = diacetyl bis(thiosemicarbazone) (ATS), pyruvaldehyde bis(thiosemicarbazone) (PTS), or glyoxal bis(thiosemicarbazone) (GTS) and L = ammonia, imidazole (Im), or benzylamine (BnA). These compounds were characterized by multinuclear NMR spectroscopy, mass spectrometry, cyclic

  合成了九种通式为[Co(BTSC)(L) 2 ]NO 3 的双(缩氨基硫脲)(BTSC)钴(III)络合物，其中BTSC =二乙酰双(缩氨基硫脲)(ATS)，丙酮醛双(缩氨基硫脲)( PTS) 或乙二醛双(缩氨基硫脲) (GTS)，L = 氨、咪唑 (Im) 或苄胺 (BnA)。这些化合物通过多核核磁共振波谱、质谱、循环伏安法和 X 射线晶体学进行了表征。研究了它们在磷酸盐缓冲盐水中的稳定性，发现高度依赖于轴向配体 L 的性质。这些研究表明，复合物的稳定性主要由遵循 NH 3 > Im > BnA 序列的轴向配体决定。还测定了癌细胞的细胞摄取和细胞毒性。细胞摄取和细胞毒性均受到赤道 BTSC 性质的显着影响。 ATS 复合物比 PTS 和 GTS 复合物更有效地被吸收。复合物的细胞毒性与游离配体的细胞毒性相关。还在缺氧条件下测定了细胞摄取和细胞毒性。仅观察到缺氧活动和摄取的微小差异。用铜消