2,3,7,8-tetrafluorothianthrene-S-oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并二硫类化合物
• 英文名称: 2,3,7,8-tetrafluorothianthrene-S-oxide
• 英文别名: 2,3,7,8-tetrafluorothianthrene-5-oxide；TFTO；2,3,7,8-Tetrafluorothianthrene 5-oxide；2,3,7,8-tetrafluorothianthrene 5-oxide
• 化学式: C₁₂H₄F₄OS₂
• 分子量: 304.289
• InChiKey: FJNMYEBXFNFTBJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  73.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,7,8-tetrafluorothianthrene-S-oxide 在 四氟硼酸-二乙醚络合物 、 2,3,7,8-tetrafluorothianthrene 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过噻吨化进行位点选择性和多功能的芳香族 C−H 官能化

  摘要：

  直接 C–H 功能化可以快速增加有用的结构和功能分子复杂性 1-3。有时可以通过适当的导向基团或取代模式来实现位点选择性 1-4——在没有这种功能的情况下，大多数芳香族 C-H 官能化反应为大多数底物提供不止一种产物异构体 1,4,5。开发具有高位置选择性的 C-H 官能化反应，并安装一个官能团，该官能团可作为合成的关键以进一步官能化，这将提供获得多种明确定义的芳烃衍生物的途径。在这里，我们报告了一种高度选择性的芳族 C-H 官能化反应，它不需要特定的导向基团或取代模式来实现选择性，并提供可以参与各种转化的功能化芳烃。我们引入了一种持久的硫基自由基，以高选择性对复杂的芳烃进行功能化，并通过过渡金属和光氧化还原催化获得准备进行不同转化的铪盐。这种转化与之前所有芳香族 C-H 官能化反应的根本不同之处在于，它提供了对复杂小分子的大量衍生物的直接访问，快速生成具有其他方法无法实现的选择性的功能多

  DOI：

  10.1038/s41586-019-0982-0
• 作为产物：
  描述：

  2,3,7,8-tetrafluorothianthrene 在 Iron(III) nitrate nonahydrate 、 三氟乙酸 、 sodium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 43.0h， 以71%的产率得到2,3,7,8-tetrafluorothianthrene-S-oxide
  参考文献：
  名称：

  [EN] REAGENTS AND PROCESS FOR DIRECT C-H FUNCTIONALIZATION
  [FR] RÉACTIFS ET PROCÉDÉ POUR LA FONCTIONNALISATION DIRECTE DE LA LIAISON C-H

  摘要：

  Thianthrene衍生物的化学式（I）：其中R1到R8可以相同也可以不同，并且选择自氢、Cl、F、部分或完全氟化的C1到C6烷基基团，其中n为0或1，但R1到R8中至少有一个不是氢，并且使用该化合物进行芳香化合物的C-H官能团化的方法。

  公开号：

  WO2020094673A1
• 作为试剂：
  描述：

  4-溴联苯醚 、 联硼酸频那醇酯 在 2,3,7,8-tetrafluorothianthrene-S-oxide 、 C₄H₁₂B^(1-)*H⁽¹⁺⁾*C₄H₁₀O 、 三氟乙酸酐 、 吡啶 、 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以64 %的产率得到2-(4-(4-bromophenoxy)phenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  通过溶剂控制的铑催化 1-溴-2,2-二氟乙烯芳基化可调节合成单氟烯烃和偕二氟烯烃

  摘要：

  我们报告了一种溶剂控制的铑催化的1-溴-2,2-二氟乙烯的可调谐芳基化，它允许从容易获得的原料合成单氟烯烃和偕二氟烯烃。这项研究为含氟支架的发散合成提供了一种有用的策略，并阐明了催化反应中溶剂选择的重要性。

  DOI：

  10.1002/anie.202310125

文献信息

• Site‐Selective C−H Oxygenation via Aryl Sulfonium Salts
  作者：Ruocheng Sang、Stamatis E. Korkis、Wanqi Su、Fei Ye、Pascal S. Engl、Florian Berger、Tobias Ritter

  DOI：10.1002/anie.201908718

  日期：2019.11.4

  Herein, we report a two-step process forming arene C-O bonds in excellent site-selectivity at a late-stage. The C-O bond formation is achieved by selective introduction of a thianthrenium group, which is then converted into C-O bonds using photoredox chemistry. Electron-rich, -poor and -neutral arenes as well as complex drug-like small molecules are successfully transformed into both phenols and various

  在此，我们报告了一种在后期以优异的位点选择性形成芳烃CO键的两步过程。CO 键的形成是通过选择性引入铊基团来实现的，然后使用光氧化还原化学将其转化为 CO 键。富电子、贫电子和中性芳烃以及复杂的类药物小分子被成功转化为酚类和各种醚类。该序列在概念上不同于所有先前的芳烃氧化反应，因为氧官能团可以在后期选择性地结合到复杂的小分子中，这尚未通过芳基卤化物显示出来。
• Regio‐ and Stereoselective Thianthrenation of Olefins To Access Versatile Alkenyl Electrophiles
  作者：Junting Chen、Jiakun Li、Matthew B. Plutschack、Florian Berger、Tobias Ritter

  DOI：10.1002/anie.201914215

  日期：2020.3.27

  we report a regioselective alkenyl electrophile synthesis from unactivated olefins that is based on a direct and regioselective C-H thianthrenation reaction. The selectivity is proposed to arise from an unusual inverse-electron-demand hetero-Diels-Alder reaction. The alkenyl sulfonium salts can serve as electrophiles in palladium- and ruthenium-catalyzed cross-coupling reactions to make alkenyl C-C,

  在本文中，我们报道了由未活化的烯烃进行的区域选择性烯基亲电试剂的合成，它是基于直接和区域选择性的CH thththrenation反应。提出该选择性是由于不寻常的反电子需求异Diels-Alder反应引起的。烯基sulf盐可在钯和钌催化的交叉偶联反应中用作亲电子试剂，以使烯基CC，C-Cl，C-Br和C-SCF3键具有立体保留。
• C–N Cross-Couplings for Site-Selective Late-Stage Diversification via Aryl Sulfonium Salts
  作者：Pascal S. Engl、Andreas P. Häring、Florian Berger、Georg Berger、Alberto Pérez-Bitrián、Tobias Ritter

  DOI：10.1021/jacs.9b07323

  日期：2019.8.28

  We report diverse C-N cross-coupling reactions of aryl thianthrenium salts that are formed site-selectively by direct C-H functionalization. The scope of N-nucleophiles ranges from primary and secondary alkyl and aryl amines to various N-containing heterocycles, and the overall transformation is applicable to late-stage functionalization of complex, drug-like small molecules.

  我们报告了通过直接 CH 功能化在位点选择性形成的芳基铪盐的多种 CN 交叉偶联反应。N-亲核试剂的范围从伯、仲烷基和芳基胺到各种含氮杂环，整体转化适用于复杂的类药物小分子的后期功能化。
• Aryl Sulfonium Salts for Site‐Selective Late‐Stage Trifluoromethylation
  作者：Fei Ye、Florian Berger、Hao Jia、Joseph Ford、Alan Wortman、Jonas Börgel、Christophe Genicot、Tobias Ritter

  DOI：10.1002/anie.201906672

  日期：2019.10.7

  Incorporation of the CF3 group into arenes has found increasing importance in drug discovery. Herein, we report the first photoredox-catalyzed cross-coupling of aryl thianthrenium salts with a copper-based trifluoromethyl reagent, which enables a site-selective late-stage trifluoromethylation of arenes. The reaction proceeds with broad functional group tolerance, even for complex small molecules on

  已经发现将CF 3基团掺入芳烃在药物发现中的重要性日益增加。在本文中，我们报道了芳基ian盐与铜基三氟甲基试剂的首次光氧化还原催化交叉偶联，这使得芳烃的位点选择性后期三氟甲基化成为可能。该反应以宽泛的官能团耐受性进行，即使对于克级的复杂小分子也是如此。该方法进一步扩展到生产五氟乙基化衍生物。
• High Site Selectivity in Electrophilic Aromatic Substitutions: Mechanism of C–H Thianthrenation
  作者：Fabio Juliá、Qianzhen Shao、Meng Duan、Matthew B. Plutschack、Florian Berger、Javier Mateos、Chenxi Lu、Xiao-Song Xue、K. N. Houk、Tobias Ritter

  DOI：10.1021/jacs.1c06281

  日期：2021.10.6

  the C–H functionalization of aromatic compounds, featuring a broad scope and fast diversification. The synthesis of aryl thianthrenium salts has displayed an unusually high para regioselectivity, notably superior to those observed in halogenation or borylation reactions for various substrates. We report an experimental and computational study on the mechanism of aromatic C–H thianthrenation reactions

  噻蒽作为关键的引入已被证明是芳族化合物 C-H 官能化的通用策略，具有广泛的应用范围和快速的多样化。芳基硫鎓盐的合成显示出异常高的对位区域选择性，明显优于在各种底物的卤化或硼化反应中观察到的那些。我们报告了一项关于芳香族 C-H 硫氢化反应机理的实验和计算研究，重点是阐明活性物质和精细位点选择性的性质。涉及芳烃直接攻击分离的O-三氟乙酰噻蒽S-氧化物 ( TT + -TFA) 的机制) 或在酸性条件下通过电子转移得到噻蒽双阳离子 ( TT 2+ )。在随后的不可逆去质子化之前，不同的 Wheland 型中间体的可逆相互转化被认为是反应异常对位选择性的原因。