烯烃双官能化使得能够通过单一
化学步骤从简单且普遍存在的起始材料合成结构复杂的产品。烯烃的碳羟基化代表了提供结构复杂的醇的一系列反应性。虽然这种类型的三组分偶联的例子已有报道,但催化不对称的例子仍然难以捉摸。在这里,我们报告了一种酶催化的烯烃不对称碳羟基化反应,由黄素依赖性“烯”还原酶催化,产生对映体丰富的叔醇。七轮蛋白质工程重塑酶的活性位点,以提高活性和对映选择性。机理研究表明,C-O 键的形成是通过与侧酮的 5-endo-trig 环化发生的,产生 α-氧基,该 α-氧基被氧化和
水解形成产物。这项工作证明,涉及“烯”还原酶的光酶反应可以通过氢原子转移以外的机制终止自由基,从而扩大了它们在
化学合成中的用途。