1,3-bis(10,11-dihydro-5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl)azulene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 二苯并环庚烯
• 英文名称: 1,3-bis(10,11-dihydro-5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl)azulene
• 英文别名: 2-[3-(2-Tricyclo[9.4.0.03,8]pentadeca-1(15),3,5,7,11,13-hexaenyl)azulen-1-yl]tricyclo[9.4.0.03,8]pentadeca-1(15),3,5,7,11,13-hexaene；2-[3-(2-tricyclo[9.4.0.03,8]pentadeca-1(15),3,5,7,11,13-hexaenyl)azulen-1-yl]tricyclo[9.4.0.03,8]pentadeca-1(15),3,5,7,11,13-hexaene
• 化学式: C₄₀H₃₂
• 分子量: 512.694
• InChiKey: WRRRDNQZONMWGA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.2
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二苯并噻唑 、 奥苷菊环 在 溶剂黄146 作用下， 反应 6.0h， 以49%的产率得到5-(1-azulenyl)-10,11-dihydro-5H-dibenzo[a,d]cycloheptene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Dynamic Stereochemistry of Azulene-Substituted 9-Fluorenyl, 9,10-Dihydro-10,10-dimethyl-9-anthryl, 10,11-Dihydro-5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl, and 5H-Dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl Cations. Correlations of Stabilities of the Carbocations and Rotational Barrier of Azulene Ring

  摘要：

  标题中的碳阳离子：9-(1-薁基)-9-芴基、9-(1-薁基)-9,10-二氢-10,10-二甲基-9-蒽基、5-(1-薁基)- 10,11-二氢-5H-二苯并[a,d]环庚烯-5-基和5-(1-薁基)-5H-二苯并[a,d]环庚烯-5-基阳离子（4c、5a–c、 6a-c和7a-c）是通过相应烃衍生物的氢化物抽提制备的，并且它们的性质得到了充分表征。 4c、5a–c、6a–c 和 7a–c 的 pKR+ 值分别确定为 -2.7、0.5–2.7、8.4–9.1 和 7.4–8.5，分别高出 8.1、6.0–8.2、15.1分别比相应的苯基衍生物高 –16.1 和 13.1–14.3 pK 单位。通过动态核磁共振波谱 (DNMR) 技术研究了 4c、5a–c、6a–c 和 7a–c 的构象和能垒。阳离子的热力学稳定性和 1-azulenyl 基团的旋转势垒不仅受到电子密度效应的显着影响，而且还受到连接环系统的动态立体化学的影响。

  DOI：

  10.1246/bcsj.78.2051

文献信息

• Synthesis and Dynamic Stereochemistry of Azulene-Substituted 9-Fluorenyl, 9,10-Dihydro-10,10-dimethyl-9-anthryl, 10,11-Dihydro-5<i>H</i>-dibenzo[<i>a</i>,<i>d</i>]cyclohepten-5-yl, and 5<i>H</i>-Dibenzo[<i>a</i>,<i>d</i>]cyclohepten-5-yl Cations. Correlations of Stabilities of the Carbocations and Rotational Barrier of Azulene Ring
  作者：Shunji Ito、Jun Kawakami、Akio Tajiri、Daisuke Ryuzaki、Noboru Morita、Toyonobu Asao、Masataka Watanabe、Nobuyuki Harada

  DOI：10.1246/bcsj.78.2051

  日期：2005.11

  The carbocations in the title: 9-(1-Azulenyl)-9-fluorenyl, 9-(1-azulenyl)-9,10-dihydro-10,10-dimethyl-9-anthryl, 5-(1-azulenyl)-10,11-dihydro-5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl, and 5-(1-azulenyl)-5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl cations (4c, 5a–c, 6a–c, and 7a–c) were prepared by hydride abstraction of the corresponding hydrocarbon derivatives and their properties were fully characterized. The pKR+ values of 4c, 5a–c, 6a–c, and 7a–c were determined as −2.7, 0.5–2.7, 8.4–9.1, and 7.4–8.5, respectively, which were higher by 8.1, 6.0–8.2, 15.1–16.1, and 13.1–14.3 pK units, respectively, than those of the corresponding phenyl derivatives. Conformations and energy barriers for 4c, 5a–c, 6a–c, and 7a–c were studied by means of dynamic nuclear magnetic resonance spectroscopy (DNMR) techniques. The thermodynamic stability of the cations and the barrier to the rotation of the 1-azulenyl group were significantly affected by not only the electron density effect but also the dynamic stereochemistry of the connected-ring systems.

  标题中的碳阳离子：9-(1-薁基)-9-芴基、9-(1-薁基)-9,10-二氢-10,10-二甲基-9-蒽基、5-(1-薁基)- 10,11-二氢-5H-二苯并[a,d]环庚烯-5-基和5-(1-薁基)-5H-二苯并[a,d]环庚烯-5-基阳离子（4c、5a–c、 6a-c和7a-c）是通过相应烃衍生物的氢化物抽提制备的，并且它们的性质得到了充分表征。 4c、5a–c、6a–c 和 7a–c 的 pKR+ 值分别确定为 -2.7、0.5–2.7、8.4–9.1 和 7.4–8.5，分别高出 8.1、6.0–8.2、15.1分别比相应的苯基衍生物高 –16.1 和 13.1–14.3 pK 单位。通过动态核磁共振波谱 (DNMR) 技术研究了 4c、5a–c、6a–c 和 7a–c 的构象和能垒。阳离子的热力学稳定性和 1-azulenyl 基团的旋转势垒不仅受到电子密度效应的显着影响，而且还受到连接环系统的动态立体化学的影响。