tris(trimethylsilyl)silyl potassium

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tris(trimethylsilyl)silyl potassium
• 英文别名: potassium tris(trimethylsilyl)silanide；potassium;tris(trimethylsilyl)silanide
• 化学式: C₉H₂₇Si₄*K
• 分子量: 286.754
• InChiKey: NDKAKQLRNCGRJN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.74
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(trimethylsilyl)silyl potassium 在 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以93%的产率得到三(三甲基硅基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  A New and Easy Route to Polysilanylpotassium Compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199802)1998:2<221::aid-ejic221>3.0.co;2-g
• 作为产物：
  描述：

  四(三甲基硅基)硅烷 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 tris(trimethylsilyl)silyl potassium
  参考文献：
  名称：

  通过消除卤代三甲基硅烷快速温和地合成 NHC 配位的双（三甲基甲硅烷基）亚甲硅烷

  摘要：

  碱配位亚甲硅烷通常用作金属配合物和主族元素的低配位物质的给电子配体。然而，碱配位甲硅烷的合成路线仍然有限。在此，我们报告了一种快速温和的反应，提供了 NHC 配位的双（三甲基甲硅烷基）亚甲硅烷2，其中包括 1,3,4,5-四甲基咪唑-2-亚基（IMe 4）与（Me 3 Si）3 SiX 的配位( 1 , X= Cl, Br, and I) 以及随后在另一个 IMe 4分子的协助下消除相应的 Me 3 SiX 。亚甲硅烷2不仅与 BPh 3 配位以及与 2,3-二甲基丁二烯和 Me 3 SiI的加成反应以及与 (Me 3 Si) 3 SiI的前所未有的取代反应，提供了 (Me 3 Si) 3 Si 取代的 IMe 4 -配位亚甲硅烷基6。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00380
• 作为试剂：
  描述：

  1,1-dichloro-2,5-bis(trimethylsilyl)-3,4-diphenyl-1-silacyclopentadiene 在 tris(trimethylsilyl)silyl potassium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 3,4-diphenyl-2,5-bis(trimethylsilyl)-1,1-bis(trimethylsilyl)-1,6-disilabicyclo[2.1.1]hex-3-en-5-ylidene
  参考文献：
  名称：

  一步Germole到Silole转化和二硅苯的稳定异构体

  摘要：

  总是期待出乎意料的结果：前所未有的从胚芽到硅烷的转化为合成新型双环甲硅烷基打开了道路，这些双环甲硅烷基是C 4 Si 2 H 6势能面上全局最小值的稳定衍生物。

  DOI：

  10.1002/chem.201703955

文献信息

• Dihydroxyoligosilanes as novel ligands in coordination chemistry—first synthesis of 2,5-dioxa-3,4-disilatitanacyclopentanes
  作者：Douglas Hoffmann、Helmut Reinke、Clemens Krempner

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01776-x

  日期：2002.11

  The reaction of two equivalents of (Me3Si)2RSiK×3THF (1 R=SiMe3, 2 R=Ph) with Cl2MeSiSiMeCl2, followed by hydrolysis in the presence of NH4(NH2COO) leads to the formation of the dihydroxyoligosilanes MeR(HO)SiSi(OH)RMe [4 R=Si(SiMe3)3, 6 R=Si(SiMe3)2Ph] as diastereomeric mixtures. Addition of two equivalents of n-BuLi to the diastereomerically pure ligands (meso)-4/6 and (rac)-4/6, respectively

  的（ME两个当量的反应3 Si）的2 RSiK×3THF（1 R =森达3，2 R = PH）有Cl 2 MeSiSiMeCl 2，接着水解在NH存在4（NH 2 COO ）通向dihydroxyoligosilanes MER（HO）SiSi的形成（OH）RME [ 4 R = SI（森达3）3，6 R = SI（森达3）2 PH]作为非对映体的混合物。在非对映体纯配体（meso）-4 /上加成两当量的n -BuLi。6和（外消旋） - 4 / 6，分别与后续的处理再用Cp 2的TiCl 2产量的（Ž）和（ê）布置五元环（MeRSiO）2合成TiCp 2 [ 7 R = SI（森达3）3，8 R = SI（森达3）2 PH]，分别。配体（rac）-6以及钛环化合物（E）-8和（Z）-7的晶体结构 被报道。
• On some reactions of undecamethylcyclohexasilanyl-substituted silanes
  作者：Ulrich Englich、Susanne Graschy、Edwin Hengge、Uwe Hermann、Christoph Marschner、Christian Mechtler、Erich Pinter、Karin Ruhlandt-Senge、Frank Uhlig

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00702-0

  日期：2000.4

  A number of undecamethylcyclohexasilanyl-substituted silanes have been prepared employing a salt elimination reaction between undecamethylcyclohexasilanyl potassium and several silyl halides or triflates. This method provides access to compounds with one or two undecamethylcyclohexasilanyl units attached to one silicon atom. Several attempts to introduce a third ring failed, resulting in formation

  利用十一甲基甲基环六硅烷基钾和几种甲硅烷基卤化物或三氟甲磺酸酯之间的盐消除反应，已经制备了许多十一碳甲基环六硅烷基取代的硅烷。该方法提供了具有与一个硅原子连接的一个或两个十一碳甲基环六硅烷基单元的化合物的途径。引入第三个环的几次尝试均失败，导致形成双（十一碳甲基环六硅烷基）。还开发了使用甲硅烷基阴离子和十一甲基环六硅烷基溴化物的另一种替代物质的方法。双（十一碳甲基环己硅烷基）甲基硅烷的分子结构通过X射线晶体学测定。
• A Systematic Study of Structure and E−H Bond Activation Chemistry by Sterically Encumbered Germylene Complexes
  作者：Matthew Usher、Andrey V. Protchenko、Arnab Rit、Jesús Campos、Eugene L. Kolychev、Rémi Tirfoin、Simon Aldridge

  DOI：10.1002/chem.201601840

  日期：2016.8.8

  ERn=NHDipp, CH(SiMe3)2, P(SiMe3)2, Si(SiMe3)3 or B(NDippCH)2; terphenyl=C6H3Mes2‐2,6=ArMes or C6H3Dipp2‐2,6=ArDipp; Dipp=C6H3iPr2‐2,6, Mes=C6H2Me3‐2,4,6), while the related complex [(Me3Si)2N}GeB(NDippCH)2}] (8) can be accessed by an amide/boryl exchange route. Metrical parameters have been probed by X‐ray crystallography, and are consistent with widening angles at the metal centre as more bulky and/or

  合成了一系列新的二甲基亚砜化合物，这些化合物可系统地改变α-取代基的σ-和π-容量，以及不同的对E-H键活化的反应性（E = H，B，C，N，Si，Ge ）。利用[（三联苯）GeCl]进行氯离子复分解被证明是一种有效的合成方法[[三联苯] Ge（ER n）]（1 – 6：ER n = NHDipp，CH（SiMe 3）2，P（ SiMe 3）2，Si（SiMe 3）3或B（NDippCH）2；三联苯= C 6 H 3 Mes 2 -2,6 = Ar Mes或C 6 H 3 Dipp 2 ‐2,6 = Ar Dipp ; 卜先生= C 6 H ^ 3我镨2 -2,6，MES = C 6 H ^ 2我3 -2,4,6-），而相关的复杂的[（ME 3 Si）的2 N} 戈B（NDippCH）2 }]（8）可以通过酰胺/硼基交换途径获得。通过X射线晶体学探测了尺寸参数，并且与金属中心处的加宽角
• Disilene–Silylene Interconversion: A Synthetically Accessible Acyclic Bis(silyl)silylene
  作者：Dominik Reiter、Richard Holzner、Amelie Porzelt、Philipp J. Altmann、Philipp Frisch、Shigeyoshi Inoue

  DOI：10.1021/jacs.9b05318

  日期：2019.8.28

  tetrasilyldisilene and its isomeric bis(silyl)silylene, the first isolable silylene of this type. Preliminary investigations demonstrate the extreme inherent reactivity via facile small molecule activation even under very mild conditions. Thus, oxidative addition of challenging targets such as H2 and NH3 was achieved. In addition, by synthesizing donor-stabilized bis(silyl)silylenes we gained further insights

  亚甲硅烷最近显示出迷人的反应模式，通常几乎只在过渡金属络合物中观察到这种模式。特别是，反应性很强的代表被认为是有前途的候选者，它们可能成为未来催化应用的强大而经济的替代品。在这里，我们提出了平衡混合物的分离，该混合物由四甲硅烷基二甲硅烷及其异构体双（甲硅烷基）甲硅烷组成，这是这种类型的第一个可分离的亚甲硅烷。初步研究表明，即使在非常温和的条件下，也可以通过轻松的小分子活化来实现极端的固有反应性。因此，实现了具有挑战性的目标（例如 H2 和 NH3）的氧化添加。此外，通过合成供体稳定的双（甲硅烷基）亚甲硅烷，我们进一步了解二甲硅烷 - 亚甲硅烷重排 1，2-甲硅烷基迁移。彻底的理论计算支持观察到的实验结果。
• Four‐Coordinated Manganese(II) Disilyl Complexes for the Hydrosilylation of Aldehydes and Ketones with 1,1,3,3‐Tetramethyldisiloxane
  作者：Kyoka Saito、Tatsuyoshi Ito、Shogo Arata、Yusuke Sunada

  DOI：10.1002/cctc.202001522

  日期：2021.2.18

  coordinatively unsaturated manganase(II) bis(supersilyl) complex Mn[Si(SiMe3)3]2(THF)2 (2) was synthesized in one step via the reaction of MnBr2 with two equivalents of KSi(SiMe3)3 in THF. Complex 2 acts as an effective precatalyst for the catalytic hydrosilylation of aldehydes and ketones with 1,1,3,3‐tetramethyldisiloxane (TMDS). The catalytic efficiency can be improved by combining 2 and adamantyl

  通过MnBr 2与两当量的KSi （SiMe 3）3反应，一步合成了配位不饱和锰酶（II）双（超甲硅烷基）配合物Mn [Si（SiMe 3）3 ] 2（THF）2（2）。在THF中。配合物2可作为有效的预催化剂，用于将醛和酮与1,1,3,3-四甲基二硅氧烷（TMDS）催化加氢硅烷化。通过结合2和金刚烷基异氰化物（CNAd）可以提高催化效率。2和2当量的CNAd的化学计量反应导致Mn [Si（SiMe 3）的分离3 ] 2（CNAd）2（3）高产。在相对未反应的酮的氢化硅烷化中，配合物3显示出比2更好的催化性能。