4-(pyrimidin-2-yl)piperazin-1-yl benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪烷类
• 英文名称: 4-(pyrimidin-2-yl)piperazin-1-yl benzoate
• 英文别名: 4-(Pyrimidin-2-yl)piperazin-1-yl benzoate；(4-pyrimidin-2-ylpiperazin-1-yl) benzoate
• 化学式: C₁₅H₁₆N₄O₂
• 分子量: 284.318
• InChiKey: RAYAEEKUVGXKPV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(pyrimidin-2-yl)piperazin-1-yl benzoate 在 potassium carbonate 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.33h， 生成 4-(pyrimidin-2-yl)piperazin-1-yl 4-(dimethylamino)benzoate
  参考文献：
  名称：

  通过亚甲基环丙烷的级联氢化胺化构建 1,4-二胺的对映选择性和区域选择性

  摘要：

  铜催化的亚甲基环丙烷的不对称加氢胺化可以以高产率和对映选择性（高达 95% 的产率和高达 >99% 的 ee）合成各种手性 1,4-二胺衍生物。通过使用两种不同的官能化氨基试剂，进一步增加了 1,4-二胺的结构复杂性。机理研究显示了一种潜在的途径，涉及加氢胺化开环，β-C 消除，然后是级联加氢胺化序列。

  DOI：

  10.1002/anie.202202160
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-嘧啶基)哌嗪 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4-(pyrimidin-2-yl)piperazin-1-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  通过钴催化的有机锌试剂的亲电子胺化，仲胺的后期功能化

  摘要：

  据报道，由相应的仲胺制备多官能羟胺苯甲酸酯的一般方法。这种方便的合成方法可以建立各种仲胺（包括药物和肽衍生物）的后期官能化功能。因此，在5 mol％CoCl 2（25°C，2 h）存在下，羟胺苯甲酸酯与各种烷基氯化锌，芳基氯化锌和杂芳基氯化锌的交叉偶联提供了一系列多官能叔胺。该方法用于制备戊氟哌啶和吉哌隆。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03787

文献信息

• A direct approach to amines with remote stereocentres by enantioselective CuH-catalysed reductive relay hydroamination
  作者：Shaolin Zhu、Nootaree Niljianskul、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1038/nchem.2418

  日期：2016.2

  elements in many pharmaceutical agents and natural products. However, previously reported methods to prepare these compounds in an enantioselective manner are indirect and require multistep synthesis. Here, we report a copper-hydride-catalysed, enantioselective synthesis of γ- or δ-chiral amines from readily available allylic alcohols, esters and ethers using a reductive relay hydroamination strategy (a

  具有偏远立体中心（距离C–N键三个或三个以上键的立体中心）的胺是许多药物和天然产品中的重要结构元素。然而，先前报道的以对映选择性的方式制备这些化合物的方法是间接的，并且需要多步合成。在这里，我们报道了使用还原中继加氢胺化策略（一种纯净的还原过程，其中一个氨基安装在一个碳原子上的净还原过程）从易得的烯丙醇，酯和醚中进行氢化铜催化的对映选择性合成的γ-或δ-手性胺。远离原始碳-碳双键的位置）。该方案适用于包含多种官能团的底物，并为远程手性胺产品提供了高水平的区域和对映选择性。
• Preparation and Reactions of (1H-Tetrazol-5-yl)zinc Pivalates
  作者：Paul Knochel、Carl Phillip Tüllmann、Sebastian Steiner

  DOI：10.1055/s-0039-1691734

  日期：2020.8

  The preparation and reactivity of new solid heterocyclic organozinc reagents, namely N-protected (1H-tetrazol-5-yl)zinc pivalates, as storable solids with appreciably air and moisture stability are reported. They are obtained in high yields from protected 1H-tetrazoles by de­protonation using the mixed zinc–magnesium base TMPZnCl·Mg(OPiv)2 (abbreviated as TMPZnOPiv; TMP = 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)

  据报道，新的固体杂环有机锌试剂，即N-保护的（1 H-四唑-5-基）新戊酸锌，作为可储存的固体，具有明显的空气和湿气稳定性，具有很强的反应性。通过使用混合的锌-镁碱基TMPZnCl·Mg（OPiv）2（缩写为TMPZnOPiv； TMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶基）进行去质子化，可以从受保护的1 H-四唑中高收率获得它们。随后的交叉偶联和使用羟胺苯甲酸酯的铜催化的亲电子胺化反应可耐受官能团的同时获得官能化的1 H-四唑。
• Functionalization of 1,3,4-Oxadiazoles and 1,2,4-Triazoles via Selective Zincation or Magnesiation Using 2,2,6,6-Tetramethylpiperidyl Bases
  作者：Kuno Schwärzer、Carl Phillip Tüllmann、Simon Graßl、Bartosz Górski、Cara E. Brocklehurst、Paul Knochel

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00238

  日期：2020.3.6

  We report the metalation of the 1,3,4-oxadiazole and 1,2,4-triazole scaffolds via regioselective zincation or magnesiation using the TMP bases (TMP = 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) TMP2Zn·2LiCl, TMP2Zn·2MgCl2·2LiCl, TMPMgCl·LiCl, and TMPZnCl·LiCl under mild conditions in THF. Subsequent trapping with various electrophiles including hydroxylamino benzoates gives access to functionalized heterocycles

  我们报告通过使用TMP碱（TMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶基）的区域选择性镀锌或镁化，将1,3,4-恶二唑和1,2,4-三唑支架金属化TMP2Zn·2LiCl，TMP2Zn· 2MgCl2·2LiCl，TMPMgCl·LiCl和TMPZnCl·LiCl在THF中温和条件下。随后用各种亲电子试剂（包括羟氨基苯甲酸酯）进行捕集可进入官能化的杂环，同时可耐受许多官能团。
• Copper-Catalyzed <i>ortho</i>-Selective Dearomative C–N Coupling of Simple Phenols with <i>O</i>-Benzoylhydroxylamines
  作者：Zhi-Li Yao、Lei Wang、Nan-Qi Shao、Yin-Long Guo、Dong-Hui Wang

  DOI：10.1021/acscatal.9b01317

  日期：2019.8.2

  exclusively at the position ortho to the hydroxyl group, providing a convenient method to synthesize the desired products in high yields. The reaction proceeds under mild conditions and tolerates a wide range of functional groups. Mechanistic studies indicate that this transformation proceeds via either (1) a single-electron transfer process involving attack of an N-centered radical onto the phenol or

  据报道，Cu催化简单的酚与O-苯甲酰羟胺（R'RN–OBz）的脱芳香化反应，合成α-氨基环己2,4-二烯酮。这种分子间转化仅发生在羟基邻位，提供了一种方便的方法来高产率地合成所需的产物。反应在温和的条件下进行，并能耐受各种官能团。机理研究表明，这种转变是通过以下两种方式进行的：（1）一种单电子转移过程，其中包括一个以N为中心的自由基攻击苯酚，或者（2）一种双电子途径，该途径涉及将苯酚添加到亲电子Cu III-氨基络合物中通过内球过程。
• Enantioselective CuH-Catalyzed Anti-Markovnikov Hydroamination of 1,1-Disubstituted Alkenes
  作者：Shaolin Zhu、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja509786v

  日期：2014.11.12

  Enantioselective synthesis of β-chiral amines has been achieved via copper-catalyzed hydroamination of 1,1-disubstituted alkenes with hydroxylamine esters in the presence of a hydrosilane. This mild process affords a range of structurally diverse β-chiral amines, including β-deuterated amines, in excellent yields with high enantioselectivities. Furthermore, catalyst loading as low as 0.4 mol% could

  β-手性胺的对映选择性合成是通过铜催化的 1,1-二取代烯烃与羟胺酯在氢硅烷存在下的加氢胺化反应实现的。这种温和的方法以优异的收率和高对映选择性提供了一系列结构多样的 β-手性胺，包括 β-氘化胺。此外，可以采用低至 0.4 mol% 的催化剂负载量以不降低产率和选择性提供产品，证明了该方法用于大规模合成的实用性。