dimethyl(octyloxy)(phenyl)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: dimethyl(octyloxy)(phenyl)silane
• 英文别名: Dimethyl-octoxy-phenylsilane；dimethyl-octoxy-phenylsilane
• 化学式: C₁₆H₂₈OSi
• 分子量: 264.483
• InChiKey: ROPPVYNZGMGQQQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.48
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl(octyloxy)(phenyl)silane 在 Iron(III) nitrate nonahydrate 、 阻聚剂701 、 potassium chloride 、 氧气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90 %的产率得到辛酸
  参考文献：
  名称：

  铁催化硅醚有氧氧化生成羧酸

  摘要：

  已经开发出甲硅烷基醚直接有氧氧化成羧酸的方法。温和的反应条件导致广泛的官能团相容性。研究了不同类型的甲硅烷基并实现了选择性脱保护氧化。该反应可以在空气下进行。

  DOI：

  10.1039/d4cc01234h
• 作为产物：
  描述：

  辛醇 、 苯基二甲基乙氧基硅 在 lyophilized trigger factor silicatein-α 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 dimethyl(octyloxy)(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  重组硅酸盐在有机硅氧烷化学中作为模型生物催化剂

  摘要：

  天然海绵中的硅酸盐酶家族（门孔植物）在催化无机二氧化硅结构的形成方面具有独特的性质，该有机二氧化硅可被有机体整合到其骨架中。但是，到目前为止，仍未充分探索由这些酶催化的有机硅氧烷的合成。为了研究这些酶与这一重要类化合物的反应性，使用一系列模型有机硅烷醇和甲硅烷基醚研究了它们对Si–O键水解和缩合的催化作用。通过基于4-硝基苯基甲硅烷基醚的水解的高通量比色测定法获得了酶的动力学参数。这些测定显示出明确的催化作用，k cat / K m值约为2–50分钟-1 μM -1。缩合反应还通过由其相应的硅烷醇和醇生成甲硅烷基醚来证明。值得注意的是，当与同时带有脂肪族和芳香族羟基的底物一起出现时，与非酶甲硅烷基化形成鲜明对比的是，该酶优先使后者基团甲硅烷基化。此外，硅酸酯类能够催化转醚化，其中来自一种甲硅烷基醚的甲硅烷基可以转移到受体醇上。尽管与蛋白酶组织蛋白酶L具有紧密的序列同源性，但是当针对相似的底

  DOI：

  10.1073/pnas.1613320114

文献信息

• Photocatalyzed cross-dehydrogenative coupling of silanes with alcohols and water
  作者：Haiping Lv、Ronibala Devi Laishram、Jingchao Chen、Ruhima Khan、Yuanbin Zhu、Shiyuan Wu、Jianqiang Zhang、Xingyuan Liu、Baomin Fan

  DOI：10.1039/d1cc00129a

  日期：——

  An efficient method for the dehydrogenative coupling of silanes with alcohols under photocatalysis was developed. The reaction proceeded in the presence of Ru(bpy)3Cl2 (0.5 mol%) under visible light irradiation in acetonitrile at room temperature. The developed methodology was also applicable for the synthesis of silanols using water as a coupling partner.

  开发了一种在光催化下硅烷与醇脱氢偶联的有效方法。反应在室温下在乙腈中在可见光照射下，在Ru（bpy）3 Cl 2（0.5mol％）的存在下进行。所开发的方法学也适用于以水为偶联剂的硅烷醇的合成。
• Gold nanoparticles-catalyzed activation of 1,2-disilanes: hydrolysis, silyl protection of alcohols and reduction of tert-benzylic alcohols
  作者：Charis Gryparis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1039/c2cc35116a

  日期：——

  Gold nanoparticles supported on TiO2 catalyze under mild conditions the activation of a series of 1,2-disilanes towards hydrolysis and alcoholysis, with concomitant evolution of H2 gas. For the case of tert-benzyl alcohols, the main or only pathway is reduction to the corresponding alkanes.

  负载在TiO2上的金纳米颗粒在温和条件下催化一系列1,2-二硅烷进行水解和醇解反应，同时伴随氢气放出。对于叔丁基苯酚的情况，主要或唯一途径是还原为相应的烷烃。
• Cyclic metal(oid) clusters control platinum-catalysed hydrosilylation reactions: from soluble to zeolite and MOF catalysts
  作者：Miguel Rivero-Crespo、Judit Oliver-Meseguer、Klaudia Kapłońska、Piotr Kuśtrowski、Emilio Pardo、José Pedro Cerón-Carrasco、Antonio Leyva-Pérez

  DOI：10.1039/d0sc02391d

  日期：——

  alkynes, carbonyls and alcohols, i.e. the hydrosilylation reaction, is a fundamental transformation in industrial and academic chemistry, often claimed as the most important application of Pt catalysts in solution. However, the exact nature of the Pt active species and its mechanism of action is not well understood yet, particularly regarding regioselectivity. Here, experimental and computational studies

  Pt催化的硅烷向官能团（例如烯烃，炔烃，羰基和醇）的加成反应（即氢化硅烷化反应）是工业和学术化学领域的根本转变，通常被认为是Pt催化剂在溶液中最重要的应用。但是，Pt活性物质的确切性质及其作用机理尚未得到很好的理解，特别是在区域选择性方面。在此，进行实验和计算研究以及专案图解法表明，炔烃的加氢反应是通过3–5个原子的Pt–Si–H簇（金属（类）缔合）以百万分之几（ppm）的量进行的，这降低了过渡态的能量并指示了C2的区域选择性。反应。基于这些发现，已经开发出了用于炔烃，烯烃和醇的氢化硅烷化的新型极活泼（ppm）微孔固体催化剂，为更环保的工业应用铺平了道路。
• One-step chemoselective conversion of tetrahydropyranyl ethers to silyl-protected alcohols
  作者：Julián Bergueiro、Javier Montenegro、Carlos Saá、Susana López

  DOI：10.1039/c4ra00655k

  日期：——

  Aluminium trichloride catalyses the expeditious direct conversion of tetrahydropyranyl ethers to silyl ethers. This one-step transformation is chemoselective versus deprotection of the acetal and hydrosilylation of unsaturated carbon–carbon bonds, and can also be applied to linear acetals. A possible mechanism is tentatively proposed.

  三氯化铝催化四氢吡喃基醚快速直接转化为甲硅烷基醚。这种一步转化是对乙缩醛的化学选择性与脱保护以及不饱和碳-碳键的硅氢加成反应，也可以应用于线性乙缩醛。初步提出了一种可能的机制。
• A Highly Chemoselective Cobalt Catalyst for the Hydrosilylation of Alkenes using Tertiary Silanes and Hydrosiloxanes
  作者：Abdulrahman D. Ibrahim、Steven W. Entsminger、Lingyang Zhu、Alison R. Fout

  DOI：10.1021/acscatal.6b01091

  日期：2016.6.3

  The hydrosilylation of alkene substrates bearing additional functionalities is difficult to achieve using earth-abundant catalysts and has not been extensively realized with both earth-abundant transition metals and tertiary silanes or hydrosiloxanes. Reported herein is a well-defined bis(carbene) cobalt(I)-dinitrogen complex for the efficient, catalytic anti-Markovnikov hydrosilylation of terminal

  带有附加功能的烯烃底物的氢化硅烷化难以使用富含地球的催化剂来实现，并且还没有被富含地球的过渡金属和叔硅烷或氢硅氧烷广泛地实现。本文报道的是定义明确的双（卡宾）钴（I）-二氮配合物，用于末端烯烃的高效，催化抗马尔科夫尼科夫氢化硅烷化反应，具有广泛的底物范围。含有羟基，氨基，酯，环氧化物，酮，甲酰基和腈基的烯烃按该反应顺序被选择性地氢化硅烷化。反应性中间体的多核NMR研究提供了对该机理的见解。