5-triethylsilyloxypentanal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-triethylsilyloxypentanal
• 英文别名: 5-Triethylsilyloxypentanal
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂Si
• 分子量: 216.396
• InChiKey: NDBMRQAHSDDMRI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.38
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-triethylsilyloxypentanal 在 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  A flexible synthesis of C33-C39 polyketide region of apratoxin: Synthesis of natural and unnatural analogues

  摘要：

  简历 英语 法语 已经开发出一种灵活的合成序列，用于合成apratoxin的多酮区域。合成的共同步骤是克罗提化反应。文中还强调了立体专一性醛醇化、硫酸盐环打开或Jacobsen HKR反应。这一合成方案导致了几种类似物的合成。这些例子提出了合成该部分apratoxins的众多类似物的可能性。然后，结合我们支持的合成apratoxin A的噁唑啉类似物的策略，本文开辟了为未来该强效抗肿瘤化合物的SAR研究提供易得的氧甲喹啉类似物的可能性。 一个灵活的合成路线已经开发出来，旨在合成apratoxin的多酮区域。这些合成的共同关键步骤是一种克罗提化反应。还使用了立体专一性醛醇化、硫酸环的开环以及通过水解的动力学分辨反应。这个合成方案导致了几种类似物的合成。这里描述的不同例子证明了在这个apratoxins部分中整合其他修饰的可能性。因此，结合我们支持的合成apratoxin A的噁唑啉类似物的策略，这项工作可以导致易于合成氧甲喹啉的类似物，为未来有关该抗肿瘤化合物的结构-活性关系研究铺平道路。

  DOI：

  10.1016/j.crci.2010.09.002
• 作为产物：
  描述：

  triethyl-hex-5-enyloxy-silane 在 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到5-triethylsilyloxypentanal
  参考文献：
  名称：

  A flexible synthesis of C33-C39 polyketide region of apratoxin: Synthesis of natural and unnatural analogues

  摘要：

  简历 英语 法语 已经开发出一种灵活的合成序列，用于合成apratoxin的多酮区域。合成的共同步骤是克罗提化反应。文中还强调了立体专一性醛醇化、硫酸盐环打开或Jacobsen HKR反应。这一合成方案导致了几种类似物的合成。这些例子提出了合成该部分apratoxins的众多类似物的可能性。然后，结合我们支持的合成apratoxin A的噁唑啉类似物的策略，本文开辟了为未来该强效抗肿瘤化合物的SAR研究提供易得的氧甲喹啉类似物的可能性。 一个灵活的合成路线已经开发出来，旨在合成apratoxin的多酮区域。这些合成的共同关键步骤是一种克罗提化反应。还使用了立体专一性醛醇化、硫酸环的开环以及通过水解的动力学分辨反应。这个合成方案导致了几种类似物的合成。这里描述的不同例子证明了在这个apratoxins部分中整合其他修饰的可能性。因此，结合我们支持的合成apratoxin A的噁唑啉类似物的策略，这项工作可以导致易于合成氧甲喹啉的类似物，为未来有关该抗肿瘤化合物的结构-活性关系研究铺平道路。

  DOI：

  10.1016/j.crci.2010.09.002

文献信息

• Cascade Michael Addition/Cycloketalization of Cyclic 1,3-Dicarbonyl Compounds: Important Role of the Tethered Alcohol of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds on Reaction Rate and Regioselectivity
  作者：Hongliang Yao、Liyan Song、Yuan Liu、Rongbiao Tong

  DOI：10.1021/jo501604e

  日期：2014.9.19

  Reactions of α,β-unsaturated aldehydes and cyclic 1,3-dicarbonyl compounds proceed primarily by cascade Knoevenagel condensation/six-π-electron electrocyclization (K6EC, formal [3 + 3] cycloaddition), while α,β-unsaturated ketones usually react with cyclic 1,3-dicarbonyl compounds in a 1,4-addition manner. This paper discloses our findings that under acidic conditions, α,β-unsaturated carbonyl compounds

  α，β-不饱和醛与环状1,3-二羰基化合物的反应主要通过Knoevenagel缩合/六-π-电子电环化（K6EC，正式的[3 + 3]环加成反应）进行，而α，β-不饱和酮通常会发生反应以1，4-加成方式与环状1，3-二羰基化合物反应。本文揭示了我们的发现，即在酸性条件下，α，β-不饱和羰基化合物（酮和醛）与束缚醇通过原位生成环己烯酮，以高度区域选择性的1,4-加成方式与环状1,3-二羰基化合物反应。假设的α-亚甲基环状氧鎓离子作为反应性迈克尔受体。我们的研究发现了束缚醇对反应速率和/或效率的重要影响，以及级联迈克尔加成/环缩酮化的一些新机理。最后，
• Reaction of Tetrahydropyranyl Ethers with Triethylsilyl Trifluoromethanesulfonate–2,4,6-Collidine Combination: Speculation on the Intermediate, Efficient Deprotection, and Application to Efficient Ring-Closing Metathesis as a Tether
  作者：Hiromichi Fujioka、Takashi Okitsu、Takuya Ohnaka、Yoshinari Sawama、Ozora Kubo、Kazuhisa Okamoto、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1002/adsc.200600572

  日期：2007.3.5

  chemoselective deprotection method of THP ethers. The characteristic feature of the reaction is that the reaction conditions are weakly basic. Then, the reaction can proceed without affecting acid-labile protecting groups. Furthermore, the intermediates from alkenol–THP ether were trapped with other alkenols to give acyclic mixed acetals, which were subjected to efficient ring-closing metathesis by using the

  四氢吡喃基（THP）醚与三乙基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（TESOTf）–2,4,6-可力丁的反应通过胶体盐中间体进行，以高收率得到了醇和4-三乙基甲硅烷氧基丁醛。中间体的结构由1确定1 H NMR和FAB-MS研究并通过用EtOH捕获。该反应用于THP醚的温和，高效和高度化学选择性的脱保护方法。该反应的特征是反应条件是弱碱性的。然后，可以在不影响酸不稳定的保护基的情况下进行反应。此外，将烯醇-THP醚的中间体与其他烯醇截留，得到无环的混合缩醛，然后以四氢吡喃基单元为系绳，进行有效的闭环复分解。
• A flexible synthesis of C33-C39 polyketide region of apratoxin: Synthesis of natural and unnatural analogues
  作者：Arnaud Gilles、Jean Martinez、Florine Cavelier

  DOI：10.1016/j.crci.2010.09.002

  日期：2011.5

  Résumés Anglais Français A flexible synthesis sequence toward the synthesis of the polyketide region of apratoxin has been developed. The common step of the synthesis is a crotylation reaction. Stereospecific aldolisation, sulfate ring opening or Jacobsen HKR is also highlighted. This synthetic scheme led to the synthesis of several analogues. These examples raise the possibility of synthesising numerous analogues of this portion of apratoxins. Then, together with our supported strategy to synthesise the oxazoline analogue of apratoxin A, this paper opens the possibility to provide easily oxoapratoxin analogues for future SAR studies of this potent antitumoral compound. Un schéma de synthèse flexible a été développé en vue de la synthèse de la région polycétidique de l’apratoxine. L’étape clé commune de ces synthèses est une réaction de crotylation. Une réaction d’aldolisation stéréospécifique, une ouverture d’un cycle sulfate ainsi qu’une réaction de résolution cinétique par hydrolyse ont également été utilisées. Ce schéma synthétique a conduit à la synthèse de plusieurs analogues. Les différents exemples décrits ici démontrent la possibilité d’intégrer d’autres modifications dans cette portion des apratoxines. Ainsi, avec notre stratégie supportée de synthèse de l’analogue oxazoline de l’apratoxine A, ce travail peut conduire à une synthèse aisée d’analogues de l’oxoapratoxine, dans la perspective de futures études de relation structure–activité de ce composé aux propriétés anti-tumorales.

  简历 英语 法语 已经开发出一种灵活的合成序列，用于合成apratoxin的多酮区域。合成的共同步骤是克罗提化反应。文中还强调了立体专一性醛醇化、硫酸盐环打开或Jacobsen HKR反应。这一合成方案导致了几种类似物的合成。这些例子提出了合成该部分apratoxins的众多类似物的可能性。然后，结合我们支持的合成apratoxin A的噁唑啉类似物的策略，本文开辟了为未来该强效抗肿瘤化合物的SAR研究提供易得的氧甲喹啉类似物的可能性。 一个灵活的合成路线已经开发出来，旨在合成apratoxin的多酮区域。这些合成的共同关键步骤是一种克罗提化反应。还使用了立体专一性醛醇化、硫酸环的开环以及通过水解的动力学分辨反应。这个合成方案导致了几种类似物的合成。这里描述的不同例子证明了在这个apratoxins部分中整合其他修饰的可能性。因此，结合我们支持的合成apratoxin A的噁唑啉类似物的策略，这项工作可以导致易于合成氧甲喹啉的类似物，为未来有关该抗肿瘤化合物的结构-活性关系研究铺平道路。