(+/-)-trans-9-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-isopropyl-cyclodec-4(E)-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (+/-)-trans-9-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-isopropyl-cyclodec-4(E)-en-1-one
• 英文别名: (4E,8S,9R)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-propan-2-ylcyclodec-4-en-1-one
• 化学式: C₁₉H₃₆O₂Si
• 分子量: 324.579
• InChiKey: IAISWQYOSITNMO-CWDJHMJFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.74
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-trans-9-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-isopropyl-cyclodec-4(E)-en-1-one 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.0h， 以29%的产率得到(+/-)-4-isopropyl-cyclodeca-2,7(E/E)-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  nor-1,6-germacradien-5-ols的全合成。

  摘要：

  描述了（+/-）-nor-1,6-germacradien-5-ols的第一个全合成。合成路线涉及用于成环的RCM方法学，以及将MeLi选择性地1,2添加到环癸烯酮中。通过更改最后合成步骤的顺序，TBSO保护的（+/-）-（1Z，6E）-nor-1,6-germacradien-5-ols（+/-）-（5S *，8R *）-获得16和-（+/-）-（5S *，8S *）-16。通过环癸烯酮的合成策略提供了通过添加其他亲核试剂制备标题化合物的不同类似物的可能性。此外，通过其羰基部分的甲基化可以从目标分子中获得正germacreneD。由异戊酸经八步合成（+/-）-nor-1,6-Germacradien-5-ol [（+/-）-（1E，5S *，6E，8S *）-2]。10元环由RCM形成，并且在最后一步中，通过高度非对映选择性地将MeLi引入（+/-）-（1E，6E）-1,6-cyclod

  DOI：

  10.1021/jo016110l
• 作为产物：
  描述：

  5-已烯-2-酮 在 2,6-二甲基吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 (+/-)-trans-9-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-isopropyl-cyclodec-4(E)-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  nor-1,6-germacradien-5-ols的全合成。

  摘要：

  描述了（+/-）-nor-1,6-germacradien-5-ols的第一个全合成。合成路线涉及用于成环的RCM方法学，以及将MeLi选择性地1,2添加到环癸烯酮中。通过更改最后合成步骤的顺序，TBSO保护的（+/-）-（1Z，6E）-nor-1,6-germacradien-5-ols（+/-）-（5S *，8R *）-获得16和-（+/-）-（5S *，8S *）-16。通过环癸烯酮的合成策略提供了通过添加其他亲核试剂制备标题化合物的不同类似物的可能性。此外，通过其羰基部分的甲基化可以从目标分子中获得正germacreneD。由异戊酸经八步合成（+/-）-nor-1,6-Germacradien-5-ol [（+/-）-（1E，5S *，6E，8S *）-2]。10元环由RCM形成，并且在最后一步中，通过高度非对映选择性地将MeLi引入（+/-）-（1E，6E）-1,6-cyclod

  DOI：

  10.1021/jo016110l

文献信息

• Synthesis of a 10-Membered Carbocycle By Olefin Metathesis Financial support has been provided by the Academy of Finland and HUT.
  作者：Marta Nevalainen、Ari M. P. Koskinen

  DOI：10.1002/1521-3773(20011105)40:21<4060::aid-anie4060>3.0.co;2-8

  日期：2001.11.5

  B by RCM, which is the key step in the synthesis of the pine-resin sesquiterpene 1,6-germacradien-5-ol, was improved by protecting the hydroxy group of the precursor bisolefin A as a bulky tert-butyldimethylsilyl ether and by complexing its carbonyl group with Ti(OiPr)4 .

  通过闭环复分解（RCM）甚至可以获得10元环。通过保护前体双烯烃A的羟基作为大体积的叔丁基二甲基甲硅烷基，可以改进RCM合成碳环B的过程，这是松树倍半萜烯1,6-germacradien-5-ol合成的关键步骤。醚并将其羰基与Ti（OiPr）4络合。