4,8-ditert-butyl-6-[1-[[2-(4,8-ditert-butyl-1,2,10,11-tetramethylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-yl)oxynaphthalen-1-yl]methyl]naphthalen-2-yl]oxy-1,2,10,11-tetramethylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 4,8-ditert-butyl-6-[1-[[2-(4,8-ditert-butyl-1,2,10,11-tetramethylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-yl)oxynaphthalen-1-yl]methyl]naphthalen-2-yl]oxy-1,2,10,11-tetramethylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepine
• 化学式: C₆₉H₇₈O₆P₂
• 分子量: 1065.32
• InChiKey: CCGAJGAHCIUAKY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  22.5
• 重原子数：
  77
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  71
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (±)-5,5’,6,6’-四甲基-3,3’-二-叔丁-1,1’-二联苯-2,2’-二醇 在 三溴化磷 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 4,8-ditert-butyl-6-[1-[[2-(4,8-ditert-butyl-1,2,10,11-tetramethylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-yl)oxynaphthalen-1-yl]methyl]naphthalen-2-yl]oxy-1,2,10,11-tetramethylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepine
  参考文献：
  名称：

  烯丙基氰化物不对称加氢甲酰化的新型双亚磷酸酯配体的合成及应用

  摘要：

  用（S）-5,5'，6,6'-四甲基-3,3'-二叔叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-制备了一系列单亚磷酸酯和亚磷酸酯亚磷酸酯二氧基[（S）-BIPHEN]作为手性助剂，并在烯丙基氰化物的不对称加氢甲酰化反应中进行了筛选。将这些加氢甲酰化的结果与两个现有的手性配体Chiraphite和BINAPHOS的结果进行了比较，后者已在不对称加氢甲酰化中得到了证明。发现具有2,2'-双酚桥的双亚磷酸酯11是烯丙基氰化物不对称加氢甲酰化的最佳整体配体，ee高达80％ee，区域选择性（分支线性比，b / l）为20，且具有翻转频率的625 [h - 1]在35°C下。当反应在丙酮或纯净条件下进行时，BINAPHOS的对映选择性高达77％ee，但区域选择性差（b / l 2.8），活性比11低7倍。随后将使用（R，R）-11的烯丙基氰化物加氢甲酰化产物转化为（R）-2-甲基-4-氨基丁醇，一种有用的手性结

  DOI：

  10.1021/jo040128p

文献信息

• Asymmetric catalysts prepared from optically active bisphosphites bridged by achiral diols
  申请人：——

  公开号：US20040199023A1

  公开（公告）日：2004-10-07

  This invention relates to asymmetric hydroformylation (hf) processes in which a prochiral or chiral compound is contacted in the presence of an optically active metal-ligand complex catalyst to produce an optically active aldehyde or product derived from an optically active aldehyde. The invention encompasses novel ligands and catalysts for use in such processes.

  这项发明涉及不对称氢甲酰化（hf）过程，其中在存在光学活性金属配体复合催化剂的情况下接触一个非手性或手性化合物，以产生一个光学活性的醛或源自光学活性醛的产物。该发明涵盖了用于此类过程的新型配体和催化剂。
• Synthesis and Application of a New Bisphosphite Ligand Collection for Asymmetric Hydroformylation of Allyl Cyanide
  作者：Christopher J. Cobley、Kelli Gardner、Jerzy Klosin、Céline Praquin、Catherine Hill、Gregory T. Whiteker、Antonio Zanotti-Gerosa、Jeffrey L. Petersen、Khalil A. Abboud

  DOI：10.1021/jo040128p

  日期：2004.6.1

  auxiliary and screened in the asymmetric hydroformylation of allyl cyanide. These hydroformylation results were compared with those of two existing chiral ligands, Chiraphite and BINAPHOS, whose utility in asymmetric hydroformylation has been previously demonstrated. Bisphosphite 11 with a 2,2‘-biphenol bridge was found to be the best overall ligand for asymmetric hydroformylation of allyl cyanide with up

  用（S）-5,5'，6,6'-四甲基-3,3'-二叔叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-制备了一系列单亚磷酸酯和亚磷酸酯亚磷酸酯二氧基[（S）-BIPHEN]作为手性助剂，并在烯丙基氰化物的不对称加氢甲酰化反应中进行了筛选。将这些加氢甲酰化的结果与两个现有的手性配体Chiraphite和BINAPHOS的结果进行了比较，后者已在不对称加氢甲酰化中得到了证明。发现具有2,2'-双酚桥的双亚磷酸酯11是烯丙基氰化物不对称加氢甲酰化的最佳整体配体，ee高达80％ee，区域选择性（分支线性比，b / l）为20，且具有翻转频率的625 [h - 1]在35°C下。当反应在丙酮或纯净条件下进行时，BINAPHOS的对映选择性高达77％ee，但区域选择性差（b / l 2.8），活性比11低7倍。随后将使用（R，R）-11的烯丙基氰化物加氢甲酰化产物转化为（R）-2-甲基-4-氨基丁醇，一种有用的手性结