tert-butyl(cyclohexa-1,3-dien-1-yloxy)dimethylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl(cyclohexa-1,3-dien-1-yloxy)dimethylsilane
• 英文别名: Tert-butyl-cyclohexa-1,3-dien-1-yloxy-dimethylsilane；tert-butyl-cyclohexa-1,3-dien-1-yloxy-dimethylsilane
• 化学式: C₁₂H₂₂OSi
• 分子量: 210.392
• InChiKey: SUNZFWXHNZZYKZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.24
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl(cyclohexa-1,3-dien-1-yloxy)dimethylsilane 在 copper(l) iodide 、 C₃₂H₁₂F₁₀O₂ 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 氯苯 为溶剂， 反应 6.09h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过2-吡喃酮的电子反需求Diels-Alder反应对映体合成顺式十氢化萘衍生物。

  摘要：

  本文报道了由by催化的2-吡喃酮和甲硅烷基环己二烯醚的不对称逆电子需求的Diels-Alder反应合成顺式十萘烷的新策略。具有良好的收率和立体选择性，可获得具有多个连续的立体中心和功能性的广泛的重要合成顺式癸萘衍生物。通过调整取代的甲硅烷基环己二烯醚（R或S）以及配体（R或S）的绝对构型，可以轻松获得全套非对映异构取代的顺式-十氢萘基序）。合成潜力通过4-amorphen-11-ol的对映选择性全合成得到展示，并通过首次顺式-巴豆丁的全合成得到进一步证明。

  DOI：

  10.1002/anie.202006841
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 在 2-硝基苯硫氯 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.16h， 生成 tert-butyl(cyclohexa-1,3-dien-1-yloxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  钯催化不对称串联脱氮 Heck/Tsuji-Trost 苯并三唑与 1,3-二烯

  摘要：

  不对称脱氮环加成已成为构建手性氮杂杂环的有力工具。然而，迄今为止，仅探索了苯并三唑与不饱和烃的不对称脱氮环加成的一个例子，因为苯并三唑开环生成α-亚氨基金属类卡宾是一种热力学不利的过程。我们在此报告了由 Pd 和手性磺酰胺膦配体实现的苯并三唑与环状和非环状 1,3-二烯的有效不对称脱氮环加成反应。各种取代的六氢咔唑和二氢吲哚均以良好的收率和高 ee 值交付。有趣的是，使用Xu1和PC2可以获得一对对映异构体具有相同的绝对配置。还展示了光学活性六氢咔唑的合成效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07212

文献信息

• Cu-Catalyzed Stereoselective γ-Alkylation of Enones
  作者：Xiaohong Chen、Xiaoguang Liu、Justin T. Mohr

  DOI：10.1021/jacs.6b02565

  日期：2016.5.25

  This method constitutes a novel approach to the challenging 1,6-dioxygenation motif. A range of γ-substituted enones, including many bearing all-carbon quaternary centers, are available through a simple protocol under mild reaction conditions with superb functional group compatibility. Excellent stereoinduction is observed providing controlled access to challenging stereochemical arrays.

  使用 α-卤代羰基化合物和二烯醇醚通过 Cu(II) 催化形成一般的区域选择性和立体选择性 γ-CC 键。这种方法构成了一种具有挑战性的 1,6-双加氧基序的新方法。一系列 γ 取代的烯酮，包括许多带有全碳四元中心的，可在温和的反应条件下通过简单的方案获得，并具有极好的官能团兼容性。观察到出色的立体诱导，提供对具有挑战性的立体化学阵列的受控访问。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Tandem Denitrogenative Heck/Tsuji–Trost of Benzotriazoles with 1,3-Dienes
  作者：Yin-Lin Li、Pei-Chao Zhang、Hai-Hong Wu、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c07212

  日期：2021.8.25

  an efficient asymmetric denitrogenative cycloaddition of benzotriazoles with cyclic and acyclic 1,3-dienes enabled by Pd and chiral sulfonamide phosphine ligand. A variety of substituted hexahydrocarbazoles and indolines were delivered in good yields with high ee values. Interestingly, a pair of enantiomers could be obtained with the use of Xu1 and PC2 with the same absolute configuration. The synthetic

  不对称脱氮环加成已成为构建手性氮杂杂环的有力工具。然而，迄今为止，仅探索了苯并三唑与不饱和烃的不对称脱氮环加成的一个例子，因为苯并三唑开环生成α-亚氨基金属类卡宾是一种热力学不利的过程。我们在此报告了由 Pd 和手性磺酰胺膦配体实现的苯并三唑与环状和非环状 1,3-二烯的有效不对称脱氮环加成反应。各种取代的六氢咔唑和二氢吲哚均以良好的收率和高 ee 值交付。有趣的是，使用Xu1和PC2可以获得一对对映异构体具有相同的绝对配置。还展示了光学活性六氢咔唑的合成效用。
• Rhodium-Catalyzed Denitrogenative [3+2] Cycloaddition: Access to Functionalized Hydroindolones and the Framework of Montanine-Type<i>Amaryllidaceae</i>Alkaloids
  作者：Hongjian Yang、Shengtai Hou、Cheng Tao、Zhao Liu、Chao Wang、Bin Cheng、Yun Li、Hongbin Zhai

  DOI：10.1002/chem.201702893

  日期：2017.9.18

  denitrogenative [3+2] cycloaddition of 1‐sulfonyl‐1,2,3‐triazoles with cyclic silyl dienol ethers has been developed for the synthesis of functionalized hydroindolones or their corresponding silyl ethers. The present method has been employed to construct synthetically valuable bicyclo[3.3.1]alkenone derivatives and pyrrolidine‐ring‐containing bicyclic indole compounds. As a further synthetic application, a stereoselective

  已开发了铑催化的1-磺酰基-1,2,3-三唑与环状甲硅烷基二烯醚的脱氮[3 + 2]环加成反应，用于合成官能化的氢吲哚酮或其相应的甲硅烷基醚。本方法已被用于构建具有合成价值的双环[3.3.1]烯酮衍生物和含吡咯烷环的双环吲哚化合物。作为进一步的合成应用，通过这种化学方法已实现了立体选择合成5,11-甲基吗啡啶-3-酮，该酮与褐煤型金莲花科生物碱具有关键骨架。
• 一种制备氮杂并环类化合物的方法
  申请人：华中科技大学

  公开号：CN113637009B

  公开（公告）日：2023-03-28

  本发明公开了一种制备氮杂并环类化合物的方法，包括：式II化合物与式III化合物在路易斯酸作用下发生[3+2]环加成反应，得到式I所示的氮杂并环类化合物，反应式如下所示。该方法具有底物适应性范围广，反应条件温和，反应步骤少，原子经济性高，产率和立体选择性高等优点。
• Cu-Catalyzed Intermolecular γ-Site C–H Amination of Cyclohexenone Derivatives: The Benefit of Bifunctional Ligands
  作者：Xin Zhao、Fang Yang、Shao-Yu Zou、Qian-Qian Zhou、Zi-Sheng Chen、Kegong Ji

  DOI：10.1021/acscatal.1c05439

  日期：2022.2.4

  Utilizing 1,10-phenanthroline-type bifunctional ligands, an efficient Cu-catalyzed intermolecular site-selective remote C–H amination using cyclohexenone derivatives and anilines was realized. The amide group installed on the bifunctional ligand played a key role in stabilizing the N-centered radical generated in situ to realize C–N-directed formation. Meanwhile, a useful catalytic system for site-selective

  利用 1,10-菲咯啉型双功能配体，实现了使用环己烯酮衍生物和苯胺的高效铜催化分子间位点选择性远程 C-H 胺化。安装在双功能配体上的酰胺基团在稳定原位产生的 N 中心自由基以实现 C-N 定向形成方面发挥了关键作用。同时，建立了一个有用的催化体系，用于位点选择性分子间远程γ-C-H胺化对氨基苯酚和γ-胺化烯酮。这种使用氧气作为终端氧化剂的经济实用方法温和且环保。