Metal-Catalyzed Reduction of HCONR′<sub>2</sub>, R′ = Me (DMF), Et (DEF), by Silanes to Produce R′<sub>2</sub>NMe and Disiloxanes: A Mechanism Unraveled
作者:Renzo Arias-Ugarte、Hemant K. Sharma、Andrew L.C. Morris、Keith H. Pannell
DOI:10.1021/ja2101246
日期:2012.1.18
for the silane, R(3)SiH, reduction of N,N-dimethylformamide (DMF), and N,N-diethylformamide (DEF), we can observe, intercept, and isolate, the important siloxymethylamine intermediates, R(3)SiOCH(2)NR'(2), R' = Me, Et, for the first time. In the presence of excess DMF such intermediates thermally react with a variety of silanes to form the corresponding disiloxanes in the absence of a metal catalyst
我们证明使用 Mo(CO)(6)、Mo(CO)(5)NMe(3) 和 (η(5)-C(5)H(5))Mn(CO)(3) 作为催化剂通过硅烷、R(3)SiH、N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 和 N,N-二乙基甲酰胺 (DEF) 的还原,我们可以观察、拦截和分离重要的甲硅烷氧基甲胺中间体 R(3)SiOCH( 2)NR'(2), R' = Me, Et, 第一次。在过量 DMF 存在下,这种中间体与多种硅烷发生热反应,在没有金属催化剂的情况下形成相应的二硅氧烷。我们还表明,锗氢化物,Et(3)GeH 和 Bu(3)GeH,也减少 DMF 以形成三甲胺和相应的 digermoxane,但没有观察到中间体 R(3)GeOCH(2)NMe(2)。Bu(3)SnH 减少 DMF,但随着 Bu(3)SnOSnBu(3) 的低产率(但没有 Bu(3)SnOCH(2)NMe(2))获得了显着的副产物,包括