bis(tert-butylimido)bis(tert-butylamido)tungsten

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: bis(tert-butylimido)bis(tert-butylamido)tungsten
• 英文别名: bis(tert-butylamido)bis(tert-butylimido)tungsten(VI)；W(NH^tBu)₂(N^tBu)₂；[W(NtBu)₂(NHtBu)₂]；bis(t-butylimido)bis(t-butylamido)tungsten；bis(tertbutylimido)bis(terbutylamido)tungsten
• 化学式: C₁₆H₃₈N₄W
• 分子量: 470.355
• InChiKey: SJPFZRACRCONRE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.38
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(tert-butylimido)bis(tert-butylamido)tungsten 在 HCl 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 di-μ-chloro-bis{chloro(t-butylamine)di(t-butylimido)tungsten}
  参考文献：
  名称：

  Danopoulos, Andreas A.; Wilkinson, Geoffrey; Hussain-Bates, Bilquis, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  六氯化钨 、 叔丁胺 以 正己烷 为溶剂， 以62%的产率得到bis(tert-butylimido)bis(tert-butylamido)tungsten
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, Characterization, and Molecular Structure of [{Sn(μ-NBu^t)₂W(NBu^t)₂}₂]

  摘要：

  The preparation, and characterization of [{Sn- (mu-NBut)(2)W(NBut)(2)}(2)] 1, obtained by reacting [{Li-2(mu- NBut)(3)W(NBut)}(2)] with SnCl2, is described. X-ray diffraction revealed that I exists in the solid state as a centrosymmetric dimer. Compound 1 was studied by multinuclear NMR, and the results are presented and discussed.

  DOI：

  10.1021/om9903543
• 作为试剂：
  描述：

  丁基环氧乙烷 、 叠氮基三甲基硅烷 在 bis(tert-butylimido)bis(tert-butylamido)tungsten 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 120.0h， 以80%的产率得到(+/-)-2-Azido-1-hexanol
  参考文献：
  名称：

  有机亚胺基络合物作为新型路易斯酸催化剂，用于环氧化物的区域选择性开环

  摘要：

  发现VI-VI族过渡金属的有机亚氨基配合物通过三甲基甲硅烷基叠氮化物和具有良好区域选择性的胺催化环氧化物的开环。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)02177-d

文献信息

• Bis(<i>tert</i>-butylimido)bis(<i>N,O</i>-chelate)tungsten(VI) Complexes: Probing Amidate and Pyridonate Hemilability
  作者：Joseph M. Clarkson、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b02959

  日期：2017.5.15

  Four new bis(tert-butylimido)bis(N,O-chelate)tungsten(VI) complexes (3−6), where the N,O-chelate is an amidate or pyridonate ligand, have been synthesized and characterized. Complexes 3−6 were treated with electrophilic reagents and resulted in strikingly different reactivity patterns between the complexes with amidate and pyridonate ligated complexes. The observed reactivity differences are accompanied

  四个新的双（叔-butylimido）双（Ñ，ö螯合物）钨（VI）络合物（3 - 6），其中N，O螯合物是酰胺化物或pyridonate配体，已被合成和表征。配合物3 - 6用亲电试剂处理，并产生了具有酰胺化物和pyridonate连接复合物复合物之间的显着不同的反应模式。观察到的反应性差异是直接观察到这两种不同类别的1,3- N，O-螯合物的半透明性的不同趋势。
• The preparation and properties of some tertbutylimidotungsten(VI) complexes. The X-ray crystal structure of [W(NBut)(OBut)3Cl(NH2But)]
  作者：Donald C. Bradley、Andrew J. Howes、Michael B. Hursthouse、John D. Runnacles

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)80216-8

  日期：1991.1

  converted to [WO(N But)(OBut)2(NH2But)] (6) with trace amounts of [W(NBut)(OBut)3Cl(NH2But)] (7) by reaction with ButOH. Compound 7 was structurally characterized by single crystal X-ray crystallography. It has a distorted octahedral structure with the tertbutylimido (WN = 1.740 A) and tertbutylamine (WN = 2.429 A) trans to each other, with the three tertbutoxy (WO = 1.897, 1.864, 1.892 A) and chloride (WCl

  [W（NBut）2（NHBut）2]（1）与ROH（R ​​= Pri，But，CPh3）的抽象反应给出[W（N But（OPri）4]（2），[W（NBut）（OBut ）4]（3）和[W（NBut）2（OCPh3）2]（4）。WOCl4与But（Me3Si）NH反应得到[WO（NBut）（NHBut）Cl（NH2But）]（5）通过与ButOH反应，将痕量的[W（NBut）（OBut）3Cl（NH2But）]（7）转化为[WO（N But）（OBut）2（NH2But）]（6）。单晶X射线晶体学，它具有扭曲的八面体结构，叔丁基亚氨基（WN = 1.740 A）和叔丁胺（WN = 2.429 A）相互颠倒，三个叔丁氧基（WO = 1.897，1.864，1.892 A）和化合物5与PMe3反应生成[WO（NBut）2（PMe3）]（8）。
• The structural and electrochemical properties of new bis-imido transition metal salen complexes
  作者：Majid Motevalli、A. Duro Oduwole、Bernardetta C. Parkin、Ramkrishna Ramnauth、Alice C. Sullivan、Nikolas Kaltsoyannis

  DOI：10.1039/b304627c

  日期：——

  The reaction between [M(NtBu)2(NHtBu)2] (M = Mo or W) and dianionic N2O2 coordinating salen ligands afforded new bis-imido salen Mo(VI) and W(VI) transition metal complexes [W(NtBu)2(3,5-tBu2)2salen}] 1, [W(NtBu)2(3-MeO)2salen}] 2, [W(NtBu)2(4-MeO)2salen}] 3, [W(NtBu)2(5-MeO)2salen}] 4, [W(NtBu)2(salen)] 5, [Mo(NtBu)2(3,5-tBu2)2salen}] 6, [Mo(NtBu)2(4-MeO)2salen}] 7 and [Mo(NtBu)2(salen)] 8. Compounds 1–8 were characterised by NMR, IR and FAB mass spectrometry while compound 6 was additionally characterised by X-ray crystallography. Both the Mo and W series adopt structures having the Schiff bases in the strained β-cis configuration and the structural parameters suggest that this is dictated by steric rather than electronic factors while the cis configuration of the imido groups results from expected electronic preferences. The redox chemistry of all these compounds has been studied by cyclic voltammetry and additionally by chemical routes and controlled current electrolytic routes in the case of 1. EPR and density function calculations on oxidised 1 confirmed that the oxidation process is imido centred.

  [M(NtBu)2(NHtBu)2]（M = Mo或W）与二阴离子N2O2配位的salen配体反应生成了新的双氟亚胺salen Mo(VI)和W(VI)过渡金属配合物：[W(NtBu)2(3,5-tBu2)2salen}] 1，[W(NtBu)2(3-MeO)2salen}] 2，[W(NtBu)2(4-MeO)2salen}] 3，[W(NtBu)2(5-MeO)2salen}] 4，[W(NtBu)2(salen)] 5，[Mo(NtBu)2(3,5-tBu2)2salen}] 6，[Mo(NtBu)2(4-MeO)2salen}] 7 和 [Mo(NtBu)2(salen)] 8。化合物1-8通过NMR、IR和FAB质谱进行了表征，而化合物6还通过X射线晶体学进行了进一步表征。Mo和W系列的结构均呈现Schiff碱在受限的β-顺式构型，结构参数表明这一点是由立体因素而非电子因素决定的，而亚胺基的顺式构型则是由预期的电子偏好导致的。通过循环伏安法研究了所有这些化合物的氧化还原化学，1的情况下还通过化学途径和控制电流电解法进行了研究。对氧化态1的EPR和密度泛函计算确认了氧化过程以亚胺为中心。
• Reactions of tert-butyl isocyanate and trimethylsilyl azide with imidoamido compounds of chromium, molybdenum and tungsten
  作者：Hon-Wah Lam、Geoffrey Wilkinson、Bilquis Hussain-Bates、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1039/dt9930000781

  日期：——

  ureato(1–)-N,O compound reacts with HCl in Et2O to give WCl3(NBut)(NHBut)-[OC(NHBut)2] and the crystal structure confirms an octahedral structure with unidentate O-bonded di-tert-butylurea. Interaction of M(NBut)2(NHBut)2, M = Cr or W, with SiMe3(N3) gives, respectively, the azido species Cr(NBut)2(N3)2 and [W(NBut)2(N3)(NH2But)]2(µ-N3)2. The structure of the latter has been confirmed by X-ray crystallography

  叔丁基异氰酸酯和Cr（NBU吨）2（NHBu吨）2反应以形成复合物含有二价阴离子Ñ，Ñ '，Ñ “ -三-叔-butylbiuret铬（NBU吨）2 - [卜吨NC（ O）] 2 NBu t }。已经确定了其与[Bu t（H）NC（O）] 2 NBu t氢键加成物的晶体结构，发现该配体结合了其三个N原子，而在溶液中为11 H NMR谱表明六元铬金属环结构。Mo（NBu t）2（NHBu t）2和Cr（NBu t）2 [NH（C 6 H 3 Cl 2 -2,6，2）2与Bu t NCO的相互作用，得到[图解省略]（NHR）] 2-（NBu t）2（M = Cr，R = C 6 H 3 Cl 2 -2,6; M = Mo，R = Bu t）由钼化合物的晶体结构证实在四元金属环中具有N，O键。先前描述的钨类似物已经被重新配制为具有相同的结构。在所有这些反应步吨NCO插入MNHR组的M-N键并且
• Synthesis and site-dependent reactivity of a heterometallic dinuclear bis(μ-imido) complex of tungsten and ruthenium
  作者：Hiroyuki Tsuruda、Toshiro Takao

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121296

  日期：2020.7

  R = CH2SiMe3, 7: R = NMe2). A hydrido complex, [(tBuN)(H)W(μ-NtBu)2RuCp∗] (8) was obtained by the reaction of 7 with pinacolborane. Methyl complex 5 underwent deprotonation by MeLi, and a μ-methylene complex, [Li(DME)][(tBuN)2W(μ-NtBu)(μ-CH2)RuCp∗] (9), was obtained in the presence of 1,2-dimethixyethane. Complex 1 was reduced upon treatment with KC8 in benzene, and a phenyl complex, K[(tBuN)2(Ph)W(μ-NtBu)(μ-H)RuCp∗]

  W和Ru组成的双金属双核配合物，[（吨BUN）（Cl）的W（μ -N吨丁基）2 RuCp *]（1）（CP * =  η 5 -C 5我5），按与反应合成的[W（N吨丁基）2（NH吨丁基）2 ]与[*的Cp的Ru（μ 3 -Cl）] 4。的晶体结构1表明，在W和Ru原子通过两个链接的μ -imido配体。Ru原子采用两脚钢琴凳结构，表示和PMe 3，很容易地掺入Ru中心，导致形成[（t BuN）（Cl）W（μ- N t Bu）2 Ru（L）Cp ∗]（2：L = CO，3：L = CN t Bu，4：L ＝ PMe 3）。用锂试剂处理1导致W–Cl键发生金属转移，并得到[[ t BuN] [R] W（μ- N t Bu）2 RuCp ∗]（5：R = Me，6：R = CH 2森达3，7：R = NME 2）。通过使7与频哪醇硼烷反应，得到氢化物络合物[（t BuN）（H）W（μ- N t