endo-4,5-di(methoxycarbonyl)-6-hydroxy-3a,4,5,6-tetrahydro-1H,3H-1-azaphenalen-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: endo-4,5-di(methoxycarbonyl)-6-hydroxy-3a,4,5,6-tetrahydro-1H,3H-1-azaphenalen-2-one
• 英文别名: dimethyl (3aS,4S,5R,6R)-6-hydroxy-2-oxo-1,3,3a,4,5,6-hexahydrobenzo[de]quinoline-4,5-dicarboxylate
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₆
• 分子量: 319.314
• InChiKey: OZPPKVJRZMHPSH-XAGKMFGPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-氧代-1,2,3,4-四氢喹啉-5-羧酸 在 sodium tetrahydroborate 、 pyridinium chloroformate 、 1S,5S,7R-aza-bicyclo[3.3.1]nonan-2-one derivative 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 endo-4,5-di(methoxycarbonyl)-6-hydroxy-3a,4,5,6-tetrahydro-1H,3H-1-azaphenalen-2-one
  参考文献：
  名称：

  光化学生成的邻喹二甲烷的对映选择性[4 + 2]-环加成反应：机理细节，缔合研究和压力效应。

  摘要：

  由间氨基苯甲酸和3-乙氧基丙烯酰氯（4）制备1,2,3,4-四氢-2-氧喹啉-5-醛（2），总产率为19％。在甲苯溶液中照射后，化合物2与各种双亲物进行光化学诱导的[4 + 2]-环加成反应。用丙烯腈（9a）作为亲二烯体获得外向产物10a，而丙烯酸甲酯（9b）和富马酸二甲酯（9c）提供了内产物11b和11c（69-77％收率）。反应在-60℃下在手性络合剂1（1.2当量）的存在下以优异的对映选择性（91-94％ee）进行。对映体过量在光环加成过程中由于产物缔合度降低到1。在-196℃下在EPA（二乙醚/异戊烷/乙醇）玻璃基质中以光谱法检测到中间体（E）-二烯醇8。通过圆二色性（CD）滴定研究了底物2与络合剂1的缔合。在室温（25摄氏度）和常压（0.1 MPa）下测得的缔合常数（K（A））为589 M（-1）。压力增加导致联想增加。在400 MPa下，K（A）的测量值为703 M（-1）。尽

  DOI：

  10.1002/chem.200306049

文献信息

• Highly Enantioselective Diels–Alder Reaction of a Photochemically Generatedo-Quinodimethane with Olefins
  作者：Benjamin Grosch、Caroline N. Orlebar、Eberhardt Herdtweck、Werner Massa、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/anie.200351567

  日期：2003.8.11
• Enantioselective[4+2]-Cycloaddition Reaction of a Photochemically Generatedo-Quinodimethane: Mechanistic Details, Association Studies, and Pressure Effects
  作者：Benjamin Grosch、Caroline N. Orlebar、Eberhardt Herdtweck、Masayuki Kaneda、Takehiko Wada、Yoshihisa Inoue、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/chem.200306049

  日期：2004.5.3

  the photocycloaddition as a result of the lower product association to 1. The intermediate (E)-dienol 8 was spectroscopically detected at -196 degrees C in an EPA (diethyl ether/isopentane/ethanol) glass matrix. The association of the substrate 2 to the complexing agent 1 was studied by circular dichroism (CD) titration. The measured association constant (K(A)) was 589 M(-1) at room temperature (25 degrees

  由间氨基苯甲酸和3-乙氧基丙烯酰氯（4）制备1,2,3,4-四氢-2-氧喹啉-5-醛（2），总产率为19％。在甲苯溶液中照射后，化合物2与各种双亲物进行光化学诱导的[4 + 2]-环加成反应。用丙烯腈（9a）作为亲二烯体获得外向产物10a，而丙烯酸甲酯（9b）和富马酸二甲酯（9c）提供了内产物11b和11c（69-77％收率）。反应在-60℃下在手性络合剂1（1.2当量）的存在下以优异的对映选择性（91-94％ee）进行。对映体过量在光环加成过程中由于产物缔合度降低到1。在-196℃下在EPA（二乙醚/异戊烷/乙醇）玻璃基质中以光谱法检测到中间体（E）-二烯醇8。通过圆二色性（CD）滴定研究了底物2与络合剂1的缔合。在室温（25摄氏度）和常压（0.1 MPa）下测得的缔合常数（K（A））为589 M（-1）。压力增加导致联想增加。在400 MPa下，K（A）的测量值为703 M（-1）。尽