(Z)-3-phenyl-2-(phenylthio)acrylaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 英文名称: (Z)-3-phenyl-2-(phenylthio)acrylaldehyde
• 英文别名: (Z)-3-phenyl-2-phenylsulfanylprop-2-enal
• 化学式: C₁₅H₁₂OS
• 分子量: 240.326
• InChiKey: MHRLPCSYODFKMB-PTNGSMBKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  亚磷酸二乙酯 、 (Z)-3-phenyl-2-(phenylthio)acrylaldehyde 在 calcium oxide 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以92%的产率得到diethyl [(Z)-1-hydroxy-3-phenyl-2-(phenylsulfanyl)prop-2-en-1-yl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  含有不饱和有机硫族基部分的α-羟基膦酸酯的绿色合成

  摘要：

  已经开发了一种用于化学选择性合成含有不饱和烷氧基/苯氧基或有机硫烷基部分的α-羟基膦酸酯的简单有效的方案。这种方法是在无溶剂系统中，使用 0.25 当量，由易得的有机硫属烯醛和亚磷酸二烷基酯通过 Pudovik 反应进行的。CaO在室温下作为催化剂，以高产率提供目标膦酸盐。 

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.153466
• 作为产物：
  描述：

  在 碘 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 以130mg的产率得到(Z)-3-phenyl-2-(phenylthio)acrylaldehyde
  参考文献：
  名称：

  烷基和芳基硫烷基取代的不饱和羰基化合物

  摘要：

  摘要开发了一种通过相应含卤素衍生物的亲核乙烯基取代来合成捕获硫烷基烯醛、烯酮和烯酸酯的方法。在有机碱的存在下用硫醇对卤代烯酸酯、卤代酮或卤代醛进行一锅处理，导致产生具有良好至极好收率的连位二硫代取代的羰基化合物或俘获系统。主要的反应方向很大程度上取决于所用碱的类型。图形概要

  DOI：

  10.1080/17415993.2016.1215448

文献信息

• A Simplified Protocol for the Stereospecific Nickel-Catalyzed C–S Vinylation Using NiX2 Salts and Alkyl Phosphites
  作者：Austin D. Marchese、Bijan Mirabi、Egor M. Larin、Mark Lautens

  DOI：10.1055/s-0039-1690717

  日期：2020.1

  A Ni-catalyzed C–S cross-coupling using only NiI2 (0.5–2.5 mol%) and P(OiPr)3 (2.0–10.0 mol%) is reported. Using an air-stable Ni(II) precatalyst, and a cheap and commercially available ligand, a scalable and robust method was developed to cross-couple various thiophenols and styryl bromides, including some sterically encumbered thiols, an α-bromocinnamaldehyde as well as a thiolation-cyclization.

  据报道，仅使用NiI 2（0.5–2.5 mol％）和P（O i Pr）3（2.0–10.0 mol％）的Ni催化的C–S交叉偶联。使用空气稳定的Ni（II）预催化剂和便宜的市售配体，开发了一种可扩展且稳健的方法来交叉偶联各种硫酚和苯乙烯基溴化物，包括一些空间受限的硫醇，α-溴肉桂醛和硫醇化环化。
• <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Catalyzed Sulfenylation of α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Yu-Ting Dong、Quan Jin、Ling Zhou、Jie Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02939

  日期：2016.11.4

  An efficient N-heterocyclic carbene (NHC) catalyzed sulfenylation reaction of α,β-unsaturated aldehydes with N-(arylthio)phthalimide has been developed. A wide variety of α-thioenals can be obtained with good to excellent yields and excellent Z-configuration.

  已开发出一种有效的N-杂环卡宾（NHC）催化α，β-不饱和醛与N-（芳硫基）邻苯二甲酰亚胺的亚磺酰化反应。可以以高至优异的产率和优异的Z-构型获得各种各样的α-硫烯醛。
• N-Heterocyclic carbene-catalyzed formal cross-coupling reaction of α-haloenals with thiols: organocatalytic construction of sp2 carbon–sulfur bonds
  作者：Lin He、Hao Guo、Yuan-Zhen Li、Guang-Fen Du、Bin Dai

  DOI：10.1039/c4cc00154k

  日期：——

  A novel N-heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed formal cross-coupling reaction between α-haloenals and thiols was developed. In the presence of 5 mol% NHC precursors and 1.6 equiv. potassium carbonate, various thiols coupled with α-haloenals to produce α-thioenals in 53% to 91% yield and excellent Z-selectivity.

  开发了一种新型N-杂环卡宾（NHC）催化的形式交叉偶联反应，涉及α-卤代烯醛和硫醇。在5 mol% NHC前体和1.6 equiv.碳酸钾的存在下，多种硫醇与α-卤代烯醛反应，以53%至91%的产率生成α-硫代烯醛，并具有优异的Z-选择性。
• Synthesis of ketene (S, Te)acetals and their transformation into Z-α-phenylthio-α,β-unsaturated aldehydes
  作者：Claudio C Silveira、Gelson Perin、Antonio L Braga、Miguel J Dabdoub、Raquel G Jacob

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00389-0

  日期：1999.6

  phosphonates with aryl (or butyl) tellurenyl halides and aldehydes under basic conditions provides moderate to good yields of ketene thio (telluro) acetals, with vinylic sulfides being byproducts of this transformation. Tellurium-lithium exchange by reaction with n-BuLi yielded vinyl organolithium species, which were captured with several electrophiles. In the case of DMF, Z-α-phenylthio-α,β-unsaturated

  在碱性条件下，硫代甲基膦酸酯与芳基（或丁基）碲基卤化物和醛的反应可提供中等到良好的乙烯酮硫代（缩醛）乙缩醛收率，而乙烯基硫化物是这种转化的副产品。通过与正丁基锂反应进行碲-锂交换，得到乙烯基有机锂物质，该乙烯基有机锂物质被几种亲电试剂捕获。在DMF的情况下，获得Z-α-苯硫基-α，β-不饱和醛。
• Alkyl-and arylsulfanyl-substituted unsaturated carbonyl compounds
  作者：Evgeniy V. Kondrashov、Alexey R. Romanov、Igor A. Ushakov、Alexander Yu. Rulev

  DOI：10.1080/17415993.2016.1215448

  日期：2017.1.2

  derivatives has been developed. The one-pot treatment of the haloenoates, haloenones or haloenals with thiols in the presence of organic base leads either to vicinal dithiosubstituted carbonyl-bearing compound or captodative systems with good to excellent yield. The major reaction direction strongly depends on the type of base used. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要开发了一种通过相应含卤素衍生物的亲核乙烯基取代来合成捕获硫烷基烯醛、烯酮和烯酸酯的方法。在有机碱的存在下用硫醇对卤代烯酸酯、卤代酮或卤代醛进行一锅处理，导致产生具有良好至极好收率的连位二硫代取代的羰基化合物或俘获系统。主要的反应方向很大程度上取决于所用碱的类型。图形概要