二乙基磷化锂 | 19093-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: 二乙基磷化锂
• 英文名称: lithium diethylphosphide
• 英文别名: diethyl-phosphine; lithium-salt；lithiumdiethylphosphid；Diaethyl-phosphin; Lithium-Salz；lithium;diethylphosphanide
• CAS: 19093-80-2
• 化学式: C₄H₁₀LiP
• 分子量: 96.0382
• InChiKey: JFBPQPSZEYWGHX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.02
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二乙基磷化锂 在 三氯化硼 作用下， 生成 trimeres Diethylphosphino-dichlorboran
  参考文献：
  名称：

  Noeth,H.; Schraegle,W., Chemische Berichte, 1964, vol. 97, p. 2218 - 2229

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二乙基膦 在 苯基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二丁醚 为溶剂， 生成 二乙基磷化锂
  参考文献：
  名称：

  改进的第二代铁钳配合物，用于有效的酯加氢

  摘要：

  最近，我们和其他研究小组报道了用定义明确的铁i Pr2 PNP钳形复合物将酯加氢成醇的方法。现在，我们介​​绍一种新型的，空间上受阻较少的Et2 PNP同系物，与已知的络合物相比，该化合物在各种羧酸酯和内酯的氢化中具有出色的催化活性。成功的氢化反应是在相对温和的条件下（60°C）以较低的催化剂负载量进行的。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500930

文献信息

• Synthesis and Reactivity of the Phosphinoboranes R₂PB(C₆F₅)₂
  作者：Stephen J. Geier、Thomas M. Gilbert、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1021/ic102003x

  日期：2011.1.3

  The phosphinoboranes [R2PB(C6F5)2]2 (R = Et 1, Ph 2) and R2PB(C6F5)2 (R = tBu 3, Cy 4, Mes 5) were synthesized from the reaction of (C6F5)2BCl and the corresponding lithium phosphide. The relationships between B−P distance, P pyramidality, and the extent of BP multiple bonding were further explored computationally. Natural Bond Order (NBO) analyses of 3 and 4 showed that the π-bonding highest occupied

  合成了膦硼烷[R 2 PB（C 6 F 5）2 ] 2（R = Et 1，Ph 2）和R 2 PB（C 6 F 5）2（R = t Bu 3，Cy 4，Mes 5） （C 6 F 5）2 BCl与相应的磷化锂的反应中得到的产物。BP距离，P锥度和BP多重键的范围之间的关系进一步进行了计算。自然债券订单（NBO）分析3图4和图4表明，π键结合的最高占据分子轨道（HOMO）是高度极化的。此外，路易斯酸碱加合物R 2（H）P·B（H）（C 6 F 5）2（R = Et 6； Ph 7；t Bu 8； Cy 9； Mes 10）的制备是通过膦R 2 PH与硼烷HB（C 6 F 5）2的反应。化合物1和2没有与H 2反应的迹象; 然而，化合物3的反应观察到H 2和4与H 2给出8和9。在一组相关的反应中，化合物3和4与H 3 NBH 3或Me 2（H）NBH 3反应，分别导致生成8和9。通过计算检查了（CF
• Chirale tripod-liganden mit einer cyclopentadienyl- und zwei phosphin-donorfunktionen: Synthese und komplexchemie
  作者：Björn Antelmann、Ute Winterhalter、Gottfried Huttner、Bernd Christian Janssen、Joachim Vogelgesang

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00336-7

  日期：1997.1

  Different routes to tripod ligands CH3C(CH2C5H5)(CH2PR′2)(CH2PR″2), 5, containing a cyclopentadienyl unit and two additional donor groups are described. The syntheses involve Figure options, 2, or CH3C(CH2Cl)(CH2Br)(CH2C5H5), 12, respectively as intermediates. The compounds 2 and 12 respectively are obtained from Figure options, 1, or CH3C(CH2Cl)(CH2Br)(CH2OSO2CF3), 11, by reaction with CpMgCl. The

  不同的路由三角架配体CH 3 C（CH 2 ç 5 ħ 5）（CH 2 PR' 2）（CH 2 PR“ 2），5，含有环戊二烯基单元和两个附加供体基团进行说明。的合成包括图选项，2，或CH 3 C（CH 2 Cl）的（CH 2溴）（CH 2 ç 5 ħ 5），12，分别作为中间体。化合物2和12分别从图选项，1，或CH 3 C（CH 2 Cl）的（CH 2溴）（CH 2 OSO 2 CF 3），11，通过与CpMgCl反应。配体的能力5来协调经由所有三个供体基团的过渡金属是由CH的分析，光谱学和透视结构表征记录3 C（CH 2 -η 5 -C 5 H ^ 4）（CH 2 PPh 2）2 Mn（CO），13。
• Effects of Phosphine–Carbene Substitutions on the Electrochemical and Thermodynamic Properties of Nickel Complexes
  作者：Brandon R. Galan、Eric S. Wiedner、Monte L. Helm、John C. Linehan、Aaron M. Appel

  DOI：10.1021/om500206e

  日期：2014.5.12

  electrochemical methods, and thermodynamic studies, including DFT calculations. On the basis of the reduction potentials (E°), substitution of an NHC for one of the phosphines in a diphoshine ligand resulted in negative shifts in potential by 0.6 to 1.2 V relative to the corresponding nickel bis-diphosphine complexes. From computational studies of the nickel hydride complex of the phenyl-substituted phosphine–carbene

  含有螯合的N-杂环卡宾-膦配体（[NiL 2 ]（BPh 4）2，其中L = [MeIm（CH 2）2 PR 2 ]，MeIm = 1-甲基亚咪唑基，R = Ph的镍（II）配合物为了研究这类配体与镍双-二膦类似物相比如何影响电化学和热力学性质，已经合成了Et1或Et）。合成镍配合物，然后通过X射线晶体学，电化学方法和热力学研究（包括DFT计算）进行表征。根据还原电位（E°），用NHC代替双膦配体中的一种膦导致电势相对于相应的双-二膦镍复合物负向偏移0.6-1.2 V. 根据对苯基取代的膦-卡宾配体的氢化镍配合物的计算研究，确定氢化物供体能力相对于螯合二膦配体的类似镍配合物的估计氢化物供体能力提高了32 kcal / mol。 3-双（二苯基膦基）丙烷。介绍了添加H 2的自由能，并讨论了其催化作用。这些定量结果突出了NHC配体可以对金属络合物的电子性质产生的实质性影响。
• Preparation of optically active peralkyldiphosphines and their use, as the rhodium(I) complex, in the asymmetric catalytic hydrogenation of ketones
  作者：Kazuhide Tani、Kenichi Suwa、Eiji Tanigawa、Tomokazu Ise、Tsuneaki Yamagata、Yoshitaka Tatsuno、Sei Otsuka

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87285-7

  日期：1989.7

  have been prepared by various synthetic methods. Rhodium(I) complexes of 3 and 8 showed high catalytic activity for hydrogenation of various kinds of prochiral ketones, which were reduced smoothly to the corresponding optically active hydroxy compounds, under hydrogen at atmospheric pressure and ambient temperature. The neutral rhodium(I) complexes (diphosphine-RhN) hydrogenated α-ketoamides and α-ketopantolactone

  两种光学活性的全烷基二膦，2,3- O-异亚丙基-2,3-二羟基-1,4-双（二烷基膦基）丁烷（Rdiop 3）和N-（N'-取代的氨基甲酰基-4-二环己基膦基-2 -dicyclohexylphosphinomethylpyrrolidine（R-Cycapp 8），已通过各种合成方法制备，3和8的铑（I）配合物对各种前手性酮的氢化显示出高催化活性，并顺利还原为相应的旋光羟基化合物在大气压和环境温度下于氢气中。中性铑（I）络合物（二膦-Rh N）以相当高的光学收率（66–77％ee）氢化α-酮酰胺和α-酮基内酯。在N-（α-酮酰基）-α-氨基酯的氢化反应中，Cydiop-Rh N催化剂与diop-Rh N体系形成明显的对比。在N-（苯乙醛基）-（S）-α-苯丙氨酸的甲酯的氢化中，通过底物的手性中心几乎没有双不对称诱导而获得72％de。
• The synthesis, characterisation and reactivity of 2-phosphanylethylcyclopentadienyl complexes of cobalt, rhodium and iridium
  作者：Ann C. McConnell、Peter J. Pogorzelec、Alexandra M. Z. Slawin、Gary L. Williams、Paul I. P. Elliott、Anthony Haynes、Andrew C. Marr、David J. Cole-Hamilton

  DOI：10.1039/b512054c

  日期：——

  oxidative addition of MeI to [Rh(C(5)H(4)(CH(2))(2)PEt(2))(CO)] and [Rh(Cp'(CH(2))(2)PPh(2))(CO)] are 62 and 1770 times faster than to [Cp*Rh(CO)(2)]. Methyl migration is slower, however. High pressure NMR studies show that [Co(Cp'(CH(2))(2)PEt(2))(CO)] and [Cp*Rh(PEt(3))(CO)] are unstable towards phosphine oxidation and/or quaternisation under methanol carbonylation conditions, but that [Rh(Cp'(CH(2))(2)PEt(2))(CO)]

  2-磷酰基乙基环戊二烯基锂化合物Li [C（5）R'（4）（CH（2））（2）PR（2）]（R = Et，R'= H或Me，R = Ph，R'= Me），已从螺碳C（5）R'（4）（C（2）H（4））与LiPR（2）的反应中制备。C（5）Et（4）HSiMe（2）CH（2）PMe（2）是由Li [C（5）Et（4）]与Me（2）SiCl（2）然后是Me（ 2）PCH（2）Li。锂盐与[RhCl（CO）（2）]（2），[IrCl（CO）（3）]或[Co（2）（CO）（8）]反应，得到[M（C（5）） R'（4）（CH（2））（2）PR（2））（CO）]（M = Rh，R = Et，R'= H或Me，R = Ph，R'= Me； M = Ir或Co，R ＝ Et，R′＝ Me），其在许多情况下在结晶学上已被表征为具有磷原子和环戊二烯基环配位的单体。这些配合物的nu（CO）值通常比环戊二烯基环和