ethyl (E)-3-(methyl(phenyl)amino)acrylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: ethyl (E)-3-(methyl(phenyl)amino)acrylate
• 英文别名: ethyl (E)-3-(N-methylanilino)prop-2-enoate
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• 分子量: 205.257
• InChiKey: LRJHJLYJLAVRTR-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-3-(methyl(phenyl)amino)acrylate 在 碘苯二乙酸 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 以68%的产率得到(Z)-ethyl 2-bromo-3-(methyl(phenyl)amino)acrylate
  参考文献：
  名称：

  使用（1,1-二乙酰氧基碘）苯和卤化物源的静电吸引效应对酰胺和烯胺的立体选择性氯化和溴化反应

  摘要：

  使用NiCl 2 ·6H 2 O或四丁基铵可以实现（E）-烯胺和（Z）-酰胺直接氯化和溴化为相应的（Z）-构型的α-氯烯胺，α-溴烯胺和α-氯烯酰胺。溴化物为卤化物源，（1,1-二乙酰氧基碘）苯为氧化剂。仅产生（Z-构型可以归因于中间体的结构，其构象由带正电荷的氮原子和羰基的氧原子之间的静电引力控制。在烯烃卤化中从未报道过这种类型的静电作用。因此，三元溴离子只是烯胺溴化途径中的次要中间体。这些方法打开了制备α-氯烯胺和α-氯烯酰胺的途径，而这是目前使用的方法无法获得的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01603
• 作为产物：
  描述：

  (三甲基硅基)乙酸乙酯 、 N-甲基甲酰苯胺 在 t-Bu-N=P[N=P(NMe₂)3]3 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以92%的产率得到ethyl (E)-3-(methyl(phenyl)amino)acrylate
  参考文献：
  名称：

  磷腈催化的乙酸三甲基甲硅烷基酯与羰基化合物的缩合反应。

  摘要：

  发现t-Bu-P4碱是乙酸三甲基甲硅烷基酯或三甲基乙腈与羰基化合物缩合以形成官能化烯烃的极佳催化剂，并且通过与甲酰苯胺的缩合反应也合成了β-烯氨基酯。

  DOI：

  10.1039/b606056k

文献信息

• Green H2O-Promoted Solvent-Free Synthesis of Enaminocarbonyl Compounds with High Stereoselectivity from Electron-Deficient Terminal Alkynes
  作者：Xiao Yun Chen、Luming Zhang、Yaonan Tang、Shuxia Yuan、Baocheng Zhu、Guang Chen、Xiaofang Cheng

  DOI：10.1055/s-0040-1707968

  日期：2020.6

  A green H2O-promoted solvent-free hydroamination of electron-deficient terminal alkynes with amines has been developed. All secondary amines, including aliphatic and aromatic amines, gave the corresponding (E)-enamines in good to excellent yields, whereas primary aromatic amines afforded Z-configured products in moderate yields. Propiolates, propyn-1-ones, propynamides, and 1-(ethynylsulfonyl)-4-methylbenzene

  已开发出一种绿色 H2O 促进的缺电子末端炔烃与胺的无溶剂加氢胺化。所有仲胺，包括脂肪族和芳族胺，都以良好到极好的产率得到相应的 (E)-烯胺，而伯芳胺以中等产率提供 Z-构型的产物。在此迈克尔加成中探索了丙炔酸酯、丙炔-1-酮、丙炔酰胺和 1-（乙炔基磺酰基）-4-甲基苯。
• Efficient synthesis of β-enaminoesters via highly stereoselective Reformatsky reaction with disubstituted formamides as novel electrophiles
  作者：Yi-Yin Ke、Yu-Jin Li、Jian-Hong Jia、Wei-Jian Sheng、Liang Han、Jian-Rong Gao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.01.003

  日期：2009.4

  An efficient synthesis of various β-enaminoesters has been achieved via Reformatsky reaction with disubstituted formamides as novel electrophiles. The exclusive β-enaminoester E-isomers were obtained in 60–72% yield.

  通过与二取代甲酰胺作为新型亲电试剂的Reformatsky反应，已实现了各种β-烯氨基酯的有效合成。以60–72％的产率获得了独家的β-烯氨基酯E-异构体。
• Synthesis of 2-aminofurans and 2-unsubstituted furans via carbenoid-mediated [3 + 2] cycloaddition
  作者：Yaojia Jiang、Vanessa Zhong Yue Khong、Emmanuvel Lourdusamy、Cheol-Min Park

  DOI：10.1039/c2cc18139h

  日期：——

  An efficient dual synthetic manifold for 2-aminofurans and 2-unsubstituted furans has been developed. The carbenoid-mediated [3 + 2] cycloaddition of copper carbenoids with enamines provides 2-amino-2,3-dihydrofurans which serve as common intermediates for both 2-aminofurans and 2-unsubstituted furans.

  一种高效的双重合成途径已被开发，用于2-氨基呋喃和未取代的呋喃。通过铜卡宾与烯胺的[3 + 2]环加成反应，生成了2-氨基-2,3-二氢呋喃，这些作为2-氨基呋喃和未取代呋喃的共同中间体。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Amination of Activated Olefins with N-Alkyl Anilines for Synthesis of Tertiary (E)-Enamines
  作者：Mi-Na Zhao、Xiao-Li Lian、Zhi-Hui Ren、Yao-Yu Wang、Zheng-Hui Guan

  DOI：10.1039/c4ra11543k

  日期：——

  An efficient palladium-catalyzed oxidative amination of olefins with secondary anilines for the synthesis of tertiary (E)-enamines has been developed. Trimethylacetic acid (PivOH) played an important role in the reaction. This protocol tolerates a range of functional groups and is a reliable method for direct synthesis of tertiary (E)-enamines in high yields under mild conditions.

  已经开发了用于仲（E）-烯胺的合成的具有仲苯胺的烯烃的钯的有效催化氧化胺化。三甲基乙酸（PivOH）在反应中起重要作用。该方案可耐受一定范围的官能团，是在温和条件下以高收率直接合成叔（E）-烯胺的可靠方法。
• 一种有机中间体羰基烯胺化合物及其制备方法
  申请人：江苏科技大学

  公开号：CN110467515A

  公开（公告）日：2019-11-19

  本发明涉及一种有机中间体羰基烯胺化合物及其制备方法，所述羰基烯胺化合物具有式(Ⅰ)的化学结构：其中，取代基R1、R2表示烷基、芳基或氢；EWG表示吸电子基团。本发明的优点在于：本发明有机中间体羰基烯胺化合物及其制备方法，该制备方法避免了易燃易爆高污染有机溶剂的使用，以少量水促进该绿色无溶剂反应的进行，后处理简单易行，本发明所采用的水促进无溶剂烯胺合成反应具有独创性。