dimethyl (1-bromo-2-naphthyl)phosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: dimethyl (1-bromo-2-naphthyl)phosphonate
• 英文别名: 1-Bromo-2-dimethoxyphosphorylnaphthalene
• 化学式: C₁₂H₁₂BrO₃P
• 分子量: 315.103
• InChiKey: ZYERLPWJFDGHKT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲酰基苯硼酸 、 dimethyl (1-bromo-2-naphthyl)phosphonate 在 potassium phosphate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 (R)-(+)-2-(dicyclohexylphosphino)-2'-methoxy-1,1'-binaphthyl 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以90%的产率得到dimethyl (1-(2-formylphenyl)naphthalen-2-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过不对称的铃木-宫浦联轴器对映选择性地合成轴向手性多官能联芳基

  摘要：

  取代的2-甲酰基芳基硼酸已成功用作不对称Suzuki-Miyaura偶联的底物。通过与二烷氧基次膦酰基取代的萘基溴化物和2-硝基萘-1-基三氟甲磺酸酯的偶联，使用钯-Cy-MOP作为制备了一系列新颖的多官能化轴向手性联芳基化合物，其产率为53-97％，ee高达97％。催化剂。该方法为合成新型的多官能化轴向手性联芳基提供了一种高效实用的策略。

  DOI：

  10.1021/ol402666p

文献信息

• Majority-Rules-Type Helical Poly(quinoxaline-2,3-diyl)s as Highly Efficient Chirality-Amplification Systems for Asymmetric Catalysis
  作者：Yuan-Zhen Ke、Yuuya Nagata、Tetsuya Yamada、Michinori Suginome

  DOI：10.1002/anie.201502209

  日期：2015.8.3

  A highly efficient majority‐rules effect of poly(quinoxaline‐2,3‐diyl)s (PQXs) bearing 2‐butoxymethyl chiral side chains at the 6‐ and 7‐positions was established and attributed to large ΔGh values (0.22–0.41 kJ mol−1), which are defined as the energy difference between P‐ and M‐helical conformations per chiral unit. A PQX copolymer prepared from a monomer derived from (R)‐2‐octanol (23 % ee) and a

  建立了在6位和7位带有2-丁氧基甲基手性侧链的聚（喹喔啉-2,3-二基）s（PQXs）的高效多数规则效应，这归因于较大的ΔG h值（0.22– 0.41 kJ mol -1），定义为每个手性单元的P螺旋构型和M螺旋构型之间的能量差。由（R）-2-辛醇衍生的单体（23％  ee）和带有PPh 2基团的单体制备的PQX共聚物采用单手螺旋结构（> 99％），可用作高度对映选择性手性钯催化的不对称反应中的配体（形成的产物具有最高94％  ee），其中对映选择性可以通过螺旋PQX主链的溶剂依赖性转化来切换。
• Enantioselective Synthesis of Axially Chiral Biaryls by the Pd-Catalyzed Suzuki−Miyaura Reaction: Substrate Scope and Quantum Mechanical Investigations
  作者：Xiaoqiang Shen、Gavin O. Jones、Donald A. Watson、Brijesh Bhayana、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja104297g

  日期：2010.8.18

  computational studies used to determine the origin of stereoselectivity during the selectivity-determining reductive elimination step of the related coupling of tolyl boronic acid with naphthylphosphonate bromide that was reported in a previous publication (J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 12051-12052). These studies indicate that the stereoselectivity arises from a combination of weak -(C)H..O interactions

  我们报告了轴向手性联芳酰胺的有效合成，产率范围为 80-92%，对映选择性范围为 88-94% ee，采用不对称 Suzuki-Miyaura 工艺，Pd(OAc)(2) 和 KenPhos 作为配体。这些研究表明，富电子和缺电子的邻卤苯甲酰胺可以与 2-甲基-1-萘基硼酸和 2-乙氧基-1-萘基硼酸有效偶联。反应的产率和选择性与苯甲酰胺偶联伙伴上卤素取代基的性质无关。我们的研究表明，轴向手性杂环和联苯化合物也可以用这种方法合成。我们还报告了用于确定在甲苯基硼酸与萘基膦酸酯溴化物相关偶联的选择性决定还原消除步骤期间立体选择性起源的计算研究，该步骤在之前的出版物中报道过 (J. Am. Chem. Soc. 2000, 122 , 12051-12052)。这些研究表明，立体选择性源于弱 -(C)H..O 相互作用以及 CC 偶联过渡态中甲苯基和萘基膦酸酯加合物之间的空间相互作用。
• Highly Diastereoselective Synthesis of Atropisomeric Bridged P,N‐Ligands and Their Applications in Asymmetric Suzuki–Miyaura Coupling Reaction
  作者：Wenhao Wu、Shouliang Wang、Yougui Zhou、Yuwei He、Yue Zhuang、Lanning Li、Pin Wan、Longshu Wang、Zhongyuan Zhou、Liqin Qiu

  DOI：10.1002/adsc.201200095

  日期：2012.9.17

  atropisomeric bridged P,N‐ligands were prepared using a highly efficient central‐to‐axial transfer strategy as the protocol. The new chiral ligands were successfully applied in the palladium‐catalyzed asymmetric Suzuki–Miyaura coupling reaction, Up to 98% yield and 82% ee were obtained in the enantioselective synthesis of axially chiral biarylphosphonates.

  使用高效的中心到轴向转移策略作为方案，制备了三种新颖的阻转异构体桥接的P，N-配体。新的手性配体已成功地应用于钯催化的不对称Suzuki-Miyaura偶联反应中，轴向手性联芳基膦酸酯的对映选择性合成获得了高达98％的收率和82％的ee。
• Highly Enantioselective Synthesis of Axially Chiral Biarylphosphonates: Asymmetric Suzuki-Miyaura Coupling Using High-Molecular-Weight, Helically Chiral Polyquinoxaline-Based Phosphines
  作者：Takeshi Yamamoto、Yuto Akai、Yuuya Nagata、Michinori Suginome

  DOI：10.1002/anie.201103792

  日期：2011.9.12

  Taking a new turn: An asymmetric Suzuki–Miyaura coupling of 1‐bromo‐2‐naphthalenephosphonic esters with o‐methyl‐substituted phenylboronic acids proceeds with high enantioselectivity in the presence of high‐molecular‐weight helically chiral polyquinoxaline‐based phosphines (PQXphos) bearing pendant diarylphosphino groups.

  发生新的变化：存在高分子量螺旋手性聚喹喔啉基膦（PQXphos）的情况下，1-溴-2-萘膦酸酯与邻甲基取代的苯基硼酸的不对称Suzuki-Miyaura偶联具有高对映选择性。带有二芳基膦基侧基。
• P-Stereogenic Chiral Phosphine−Palladium Complex Catalyzed Enantioselective Synthesis of Phosphoryl-Substituted Atropisomeric Vinylarenes
  作者：Hao Wu、Zhengxu S. Han、Bo Qu、Dan Wang、Yongda Zhang、Yibo Xu、Nelu Grinberg、Heewon Lee、Jinhua J. Song、Frank Roschangar、Guijun Wang、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1002/adsc.201700837

  日期：2017.11.23

  P-Stereogenic chiral phosphine BI-BOP is employed for the first time as ligand to promote catalytic enantioselective synthesis of phosphoryl-substituted atropisomeric vinylarenes through a palladium−carbene pathway. This strategy utilizes 10 mol% palladium(II) acetate, 10 mol% phosphine ligand as well as a variety of N-tosylhydrazones and phosphoryl-substituted aryl bromides as the reaction partners

  P-Stereogenic手性膦BI-BOP首次用作配体，以通过钯-卡宾途径促进磷酰基取代的阻转异构乙烯基芳烃的催化对映选择性合成。该策略利用10 mol％的乙酸钯（II），10 mol％的膦配体以及各种N-甲苯磺酰基hydr和磷酰基取代的芳基溴化物作为反应伙伴。分离所需的轴向手性乙烯基芳烃，收率高达80％和96：4 er，并且可以通过格氏反应将其进一步有效和立体选择性地转化为二烷基磷酰基取代的阻转异构体。该方案提供了合成具有高对映体纯度的磷酰基取代的阻转异构乙烯基芳烃的通用方法。