(Z)-tert-butyl((1,2-diphenylvinyl)oxy)dimethylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (Z)-tert-butyl((1,2-diphenylvinyl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: (Z)-1-t-butyldimethylsilyloxy-1,2-diphenylethene；tert-butyl-[(Z)-1,2-diphenylethenoxy]-dimethylsilane
• 化学式: C₂₀H₂₆OSi
• 分子量: 310.511
• InChiKey: LNCHQBYZCMNUNQ-MNDPQUGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.21
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-tert-butyl((1,2-diphenylvinyl)oxy)dimethylsilane 在 lithium tetrafluoroborate 、 nor-azado 、 MMPP 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以86%的产率得到联苯甲酰
  参考文献：
  名称：

  使用硝基自由基将甲硅烷基烯醇醚催化氧化为 1,2-二酮

  摘要：

  报道了一种制备 1,2-二酮的新型有效方法。使用六水合单过氧邻苯二甲酸镁 (MMPP·6H2O) 作为助氧化剂，通过硝酰基自由基催化氧化甲硅烷基烯醇醚，可以很容易地制备一系列 α-二酮。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1290528

文献信息

• A Photochemical Organocatalytic Strategy for the α‐Alkylation of Ketones by using Radicals
  作者：Davide Spinnato、Bertrand Schweitzer‐Chaput、Giulio Goti、Maksim Ošeka、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.201915814

  日期：2020.6.8

  Reported herein is a visible‐light‐mediated radical approach to the α‐alkylation of ketones. This method exploits the ability of a nucleophilic organocatalyst to generate radicals upon SN2‐based activation of alkyl halides and blue light irradiation. The resulting open‐shell intermediates are then intercepted by weakly nucleophilic silyl enol ethers, which would be unable to directly attack the alkyl

  本文报道了一种可见光介导的自由基对酮进行α-烷基化的方法。该方法利用了亲核有机催化剂在S N上生成自由基的能力基于2的烷基卤化物的激活和蓝光照射。然后，所得的开壳中间体被弱亲核的甲硅烷基烯醇醚截获，它们将无法通过传统的双电子路径直接攻击卤代烷。温和的反应条件使酮的α位置具有与经典阴离子策略不兼容的官能团。此外，该方法的氧化还原中性性质使其与基于金鸡纳酮的伯胺催化剂兼容，该催化剂被用于开发酮的对映选择性有机催化自由基α-烷基化的罕见实例。
• Asymmetric oxidation of silyl enol ethers using chiral dioxiranes derived from α-fluoro cyclohexanones
  作者：A. Solladié-Cavallo、P. Lupattelli、L. Jierry、P. Bovicelli、F. Angeli、R. Antonioletti、A. Klein

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01388-1

  日期：2003.8

  Asymmetric oxidation of silyl enolethers derived from tetralone, 2-methyl-tetralone, propiophenone and deoxybenzoin using chiral dioxiranes generated in situ from oxone and new chiral α-fluorinated cyclohexanones or fructose-derived ketone have been studied. It was observed that tetrasubstituted silyl enolethers are poor substrates, that substitution at C8 of the fluoro-ketones has a significant effect

  研究了使用原位生成的手性二恶英酮和新的手性α-氟代环己酮或果糖衍生的酮，对四氢萘酮，2-甲基-四氢萘酮，苯乙酮和脱氧安息香衍生的甲硅烷基烯醇醚进行不对称氧化。观察到四取代的甲硅烷基烯醇醚是差的底物，氟代酮在C8处的取代对所获得的对映选择性具有显着影响，并且果糖衍生的酮提供了更高的对映选择性。可以使用提议用于烯烃环氧化的螺环模型合理化获得的主要羟基酮的绝对构型。
• Catalytic Oxidation of Silyl Enol Ethers to 1,2-Diketones Employing Nitroxyl Radicals
  作者：Yoshiharu Iwabuchi、Masaki Hayashi、Masatoshi Shibuya

  DOI：10.1055/s-0031-1290528

  日期：2012.4

  A novel and efficient method for the preparation of 1,2-diketones is reported. A series of α-diketones were readily prepared by the nitroxyl-radical-catalyzed oxidation of silyl enol ethers using magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate (MMPP⋅6H2O) as the co-oxidant.

  报道了一种制备 1,2-二酮的新型有效方法。使用六水合单过氧邻苯二甲酸镁 (MMPP·6H2O) 作为助氧化剂，通过硝酰基自由基催化氧化甲硅烷基烯醇醚，可以很容易地制备一系列 α-二酮。