描述了通过自由基聚合与可逆加成-断裂链转移(RAFT)进行多臂星形聚合物的合成。当星形聚合物的前体RAFT剂是由
三硫代碳酸酯衍生而来时,自由基中间体的裂解会导致不同的产物,这取决于与
硫连接的两个基团的离去能力。为了证明这一点,设计了两种类型的RAFT剂,一种允许臂远离核心生长,另一种在传播过程中附着在核心上,并合成了每种的例子。尽管两种星型RAFT试剂都能提供出色的分子量控制和低分散性(通常<1.2),但伸出臂远离核心的一种却能提供不含星型偶联产品的聚合物。因此,设计有效的星形RAFT试剂时,应考虑片段化的方向。通过用不同的单体延伸臂以提供星形嵌段共聚物,证明了这些聚合物的臂的活性性质。所描述的RAFT试剂可通过简单的实验程序轻松地从市售试剂中合成。