acetylmanganesepentacarbonyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: acetylmanganesepentacarbonyl
• 英文别名: (CO)5Mn(acetyl)
• 化学式: C₇H₃MnO₆
• 分子量: 238.035
• InChiKey: HSHGZSOJMSYWAG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.91
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  102.42
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  acetylmanganesepentacarbonyl 以 gas 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Fundamental studies of the energetics and dynamics of ligand dissociation and exchange processes at transition-metal centers in the gas phase: Mn(CO)x+, x = 1-6

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00189a005
• 作为产物：
  描述：

  羰基镁 在 K/Hg 、 乙酰氯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以42%的产率得到acetylmanganesepentacarbonyl
  参考文献：
  名称：

  Synthesis gas incorporation into acylmanganese pentacarbonyls

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(86)82082-4
• 作为试剂：
  描述：

  二甲基苯基硅烷 、 乙酸乙酯 在 acetylmanganesepentacarbonyl 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 1.75h， 以84%的产率得到(1-ethoxy-ethoxy)-dimethyl-phenyl-silane
  参考文献：
  名称：

  Mao, Zhibiao; Gregg, Brian T.; Cutler, Alan R., Journal of the American Chemical Society, 1995, vol. 117, # 40, p. 10139 - 10140

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reactivities of ketene ligands on polymetallic systems
  作者：Munetaka Akita、Hitoshi Andoh、Osamu Mitani、Tomoharu Oku、Yoshihiko Moro-Oka

  DOI：10.1016/0304-5102(89)80176-2

  日期：1989.11

  revealed cooperative metal-to-ketene ligand back-donation, although no interaction between the metal centers was detected. The bridging ketene ligand may be converted to various C2 oxygenated functional groups via cationic oxycarbene complexes [M1—CH2C(OR)M2+], and consequently the ketene species may act as C2 templates in the actual catalytic reactions.

  异核μ-η 2 - （C，C）[M 1 -CH 2 CO-M 2 ]和三金属μ 3 -η 3 - （C，C，O）-ketene络合物[M 1 -CH 2（CO →M 3）-M 2 ]（M 1 = Fe； M 2 = Fe，Ni，Mo，Co，Mn； M 3（Fe，Zr）（Fe，Zr）已制备为负责在一氧化碳催化加氢过程中产生氧化有机化合物的表面结合的烯酮物种的模型。光谱，电化学和晶体学分析表明，尽管金属中心之间没有相互作用，但金属-乙烯酮配体之间存在协同作用。桥接配体烯酮可被转化为各种C语言2通过阳离子oxycarbene络合物的含氧官能团的[M 1个-CH 2 C（OR）M 2 + ]，并且因此烯酮物种可以充当Ç 2点在实际催化反应的模板。
• Hydrosilation of the Manganese Acetyl (CO)₅MnC(O)CH₃ with Monohydrosilanes
  作者：Brian T. Gregg、Alan R. Cutler

  DOI：10.1021/ja9528801

  日期：1996.1.1

  derivatives (CO)5MnC(O)CH(OSiR3)CH3 after carbonylation. Mechanistic studies on the HSiMe2Ph and HSiEt3 hydrosilation of 1 are noteworthy for (1) the absence of (R3SiO)CHCH2 and CH3CH2OSiR3 byproducts, (2) the presence of 3 but not (CO)5MnSiR3, (3) inhibition by CO, phosphine, or acetonitrile, but neither air nor light, (4) competitive hydrosilation of other substrates (e.g., acetone or Cp(CO)2FeC(O)R) for

  用 1-2 当量的单氢硅烷处理乙酰基锰 (CO)5MnC(O)CH3 (1) 得到 α-甲硅烷氧基乙基 (CO)5MnCH(OSiR3)CH3 (2) 和 α-甲硅烷氧基乙烯基 (CO)5MnC( OSiR3)CH2 (3) 复合物。2 和 3 的相对产率从 HSiMe2Ph 的 80% 和 6% 到 HSiEt3 的 28% 和 59% 不等。后一种化合物 (CO)5MnC(OSiEt3)CH2 (3j) 得到充分表征，并以中等产率分离了 2 的七个实例。四种α-甲硅烷氧基乙基配合物2在羰基化后进一步表征为稳定的衍生物(CO)5MnC(O)CH(OSiR3)CH3。1 的 HSiMe2Ph 和 HSiEt3 氢化硅烷化的机理研究值得注意，因为（1）不存在（R3SiO）CHCH2 和 CH3CH2OSiR3 副产物，（2）存在 3 但不存在（CO）5MnSiR3，（3）CO、膦的抑制，或乙腈，但既不是空气也不是光，
• Photolytic homolysis of the metal–carbon (sp³or sp²) bond of alkyl or acyl transition-metal complexes: an electron spin resonance study using spin trapping; and a note on aminyl oxides [ML_n{N(Ȯ)R}][ML_n= Ru(CO)₄(SiMe₃), Os(CO)₄(SiMe₃), or Fe(η-C₃H₅)(CO)₃; R = aryl]
  作者：Andrew Hudson、Michael F. Lappert、Peter W. Lednor、Jonathan J. MacQuitty、Brian K. Nicholson

  DOI：10.1039/dt9810002159

  日期：——

  r. spectrometer: [Mn(CO)5R′](R′= CH2Ph or CH2SiMe3), [Fe(η-C5H5)(CO)2R′], [Mo(η-C5H5)(CO)3R′](R′= Me, Et, or CH2Ph), cis-[PtR′2(PMe2Ph)2](R′= CH2SiMe3 or CH2CMe3), [AuR′(PPh3)](R′= Me or CH2SiMe3), and [CoR′L(oep)](H2oep = 2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrin and R′= Me, L = NC5H5; or R′= Et, L = OH2). Similar experiments have been performed on (i) the acylmetal complexes [Mn(Co)5C(O)R″}](R″= CH2Cl

  在亚硝二脲RNO（R = C 6 HMe 4 -2,3,5,6）的存在下，在亚硝二脲RNO（CH = 2 6、3、5、6 ）中在CH 2 Cl 2（或PhMe）中进行了以下金属烷基的照射：锰（CO）5 R'（R'= CH 2 PH或CH 2森达3），的[Fe（η-C 5 H ^ 5）（CO）2 R']，[沫（η-C 5 H ^ 5）（CO）3 R'（R'=甲基，乙基，或CH 2 PH），顺式- [PTR' 2（PME 2 PH）2 ]（R'= CH 2森达3或CH 2 CMe 3），[AuR'（PPh 3）]（R'= Me或CH 2 SiMe 3）和[CoR'L（oep）]（H 2 oep = 2,3,7,8， 12,13,17,18-八乙基卟啉且R'= Me，L = NC 5 H 5或R'= Et，L = OH 2）。对（ i）酰基金属络合物[Mn（Co） 5 C（O）R''}]（R''=
• Protonolysis reactions in the series RMn(CO)5 and RC(O)Mn(CO)5
  作者：Philip L. Motz、Daniel J. Sheeran、Milton Orchin

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85132-i

  日期：1990.2

  Proton cleavage (protonolysis) of the RMn bond in RMn(CO)5 complexes occurs readily and cleanly with CF3SO3H to give the corresponding RH compounds. The relative order of reactivity in the series of RMn(CO)5 compounds we have prepared is R  H, CH3, Ph, p-CH3C6H4, p-BrC6H4, p-CF3C6H4 > PhCH2 >p-ClC6H4CH2 ≅ p-CH3OC6H4CH2 ⪢ PhCH2CH2. Protonolysis with HBF4 is much slower than with triflic acid in every

  用CF 3 SO 3 H容易并干净地发生RMn（CO）5配合物中RMn键的质子裂解（质子分解），得到相应的RH化合物。我们制备的一系列RMn（CO）5化合物的相对反应顺序为RH，CH 3，Ph，p -CH 3 C 6 H 4，p -BrC 6 H 4，p -CF 3 C 6。 H 4 > PhCH 2 >对-ClC 6 H 4 CH 2≅ p -CH 3 OC 6 H ^ 4 CH 2 ⪢的PhCH 2 CH 2。在每种情况下，使用HBF 4进行质子分解都要比使用三氟甲磺酸慢得多。与这两种酸的反应很可能是通过质子对Mn的攻击，然后进行还原性消除而进行的。
• Carbonylation and hydrogenation of cis-CH3Mn(CO)4L, substitutional reactivity of cis-HMn(CO)4L, and binuclear elimination between cis-CH3Mn(CO)4P(OPh)3 and cis-HMn(CO)4P(OPh)3(L = CO, PPh3, P(OPh)3, PBu3 and P(OMe)3)
  作者：Ronald J. Ruszczyk、Bih-Lian Huang、Jim D. Atwood

  DOI：10.1016/0022-328x(86)82016-2

  日期：1986.1

  reactions of cis-CH3Mn(CO)4L and cis-HMn(CO)4L, have been investigated. The carbonylation of cis-CH3Mn(CO)4L (L = CO, P(OPh)3, P(OMe)3 and PBu3) shows only a very small ligand effect, indicating a transition state that has little unsaturation. Reaction with H2 has very similar observed rate constants and activation parameters to the carbonylation. The hydrides, cis-HMn(CO)4L (L = P(OPh)3, PPh3 and PBu3),

  研究了顺式-CH 3 Mn（CO）4 L和顺式-HMn（CO）4 L的几种反应。顺式-CH 3 Mn（CO）4 L（L = CO，P（OPh）3，P（OMe）3和PBu 3）的羰基化反应仅显示很小的配体效应，表明其不饱和度极低。与H 2的反应具有与羰基化非常相似的观察到的速率常数和活化参数。氢化物顺式-HMn（CO）4 L（L = P（OPh）3，PPh 3和PBu 3）对取代反应无明显反应，需要100°C的温度。根本机制是最可能的。的反应顺-HMn（CO）4 P（OPH）3与顺式-CH 3的Mn（CO）4 P（OPH）3和顺-HMn（CO）4 PBU 3与CH 3 C（O）的Mn（CO）5发生在容易建立甲基迁移且氢化物络合物不反应的温度下。因此，对于这些双核还原消除反应，表明了甲基迁移，然后配位为桥联氢化物。

表征谱图