rel-(1R,2R)-1,2-diphenylpent-4-en-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: rel-(1R,2R)-1,2-diphenylpent-4-en-1-ol
• 英文别名: 1,2-diphenylpent-4-en-1-ol；(1R,2R)-1,2-diphenylpent-4-en-1-ol
• 化学式: C₁₇H₁₈O
• 分子量: 238.329
• InChiKey: GNCQBVUYZUIFKB-SJORKVTESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  邻苯二甲醚 、 rel-(1R,2R)-1,2-diphenylpent-4-en-1-ol 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以80%的产率得到6,7-dimethoxy-4-methyl-1,2-diphenyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  通过BF 3 ·OEt 2介导的（4 + 2）和（5 + 2）立体控制的4-烯醇与藜芦醇的环加成反应，合成取代的Tetralins和苯并亚苏伦

  摘要：

  BF 3 ·OEt 2介导的一锅式形式的（4 + 2）和（5 + 2）立体控制的4烯醇3和4与藜芦醇的环加成反应，得到各自的取代的四氢化萘5和苯并亚苏伦6，收率很高。级联方案结合了4-烯醇3和4（具有两个亲电位点）和藜芦醇（7a）（具有两个亲核位点）的简便双Friedel-Crafts苯环。研究并提出了一个合理的机制。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03696
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二苯基-4-戊烯-1-酮 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到rel-(1R,2R)-1,2-diphenylpent-4-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过BF 3 ·OEt 2介导的（4 + 2）和（5 + 2）立体控制的4-烯醇与藜芦醇的环加成反应，合成取代的Tetralins和苯并亚苏伦

  摘要：

  BF 3 ·OEt 2介导的一锅式形式的（4 + 2）和（5 + 2）立体控制的4烯醇3和4与藜芦醇的环加成反应，得到各自的取代的四氢化萘5和苯并亚苏伦6，收率很高。级联方案结合了4-烯醇3和4（具有两个亲电位点）和藜芦醇（7a）（具有两个亲核位点）的简便双Friedel-Crafts苯环。研究并提出了一个合理的机制。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03696

文献信息

• An aerobic oxidation/homolytic substitution-cascade for stereoselective methylsulfanyl-cyclization of 4-pentenols
  作者：Patrick Fries、Melanie Kim Müller、Jens Hartung

  DOI：10.1039/c3ob26590k

  日期：——

  4-Pentenols (dihomoallylic alcohols) are oxidized by cobalt(II)-activated dioxygen in solutions of dimethyl disulfide and cyclohexa-1,4-diene to afford methylsulfanyl (CH3S)-functionalized tetrahydrofurans in up to 74% yield. The reaction is a cascade, composed of oxidative alkenol cyclization providing tetrahydrofuryl-2-methyl radicals, which are trapped in dimethyl disulfide. Homolytic methylsulfanyl substitution by carbon radicals is a slow reaction, as exemplified by the rate constant of kSCH3 = 3 × 104 M−1 s−1 (70 °C) derived from competition kinetics for the reaction between dimethyl disulfide and the trans-2-phenyltetrahydrofuryl-5-methyl radical. Methylsulfanyl-cyclizations therefore are experimentally performed in neat dimethyl disulfide, containing the minimum amount of cyclohexa-1,4-diene necessary for attaining almost quantitative alkenol conversion. The oxidative tetrahydrofuran synthesis occurs with noteworthy (>99%) 2,5-trans-stereoselectivity, as shown by the synthesis of diastereomerically pure 2,3- and 2,3,3-substituted 5-(methylsulfanyl)methyltetrahydrofurans from stereodefined 1,2-di- and 1,2,2-trisubstituted 4-pentenols. Changing the chemical nature of the disulfide reagent or the alkenol extends the scope of alkylsulfanyl-cyclization to ethylsulfanyl-cyclization, allylsulfanyl-transfer, or tetrahydropyran synthesis.

  在二甲基二硫醚和环己-1,4-二烯的溶液中，4-戊烯醇（二高烯丙醇）被钴 (II) 活化的分子氧氧化，得到甲硫基 (CH3S) 官能化的四氢呋喃，产率高达 74%。该反应是一个级联反应，由氧化烯醇环化提供四氢呋喃基-2-甲基自由基组成，该自由基被捕获在二甲基二硫醚中。碳自由基的均解甲硫基取代是一个缓慢的反应，例如，源自二甲基二硫醚和反式-2-反应的竞争动力学的速率常数 kSCH3 = 3 × 104 M−1 s−1 (70 °C)苯基四氢呋喃基-5-甲基基团。因此，甲硫基环化反应在纯二甲基二硫醚中进行实验，其中含有实现几乎定量的烯醇转化所需的最小量的环己-1,4-二烯。氧化四氢呋喃合成具有显着的 (>99%) 2,5-反式立体选择性，如由立体定义的 1 合成非对映体纯的 2,3- 和 2,3,3-取代的 5-(甲硫基)甲基四氢呋喃所示， 2-二-和1,2,2-三取代的4-戊烯醇。改变二硫化物试剂或烯醇的化学性质将烷基硫基环化的范围扩展到乙基硫基环化、烯丙​​基硫基转移或四氢吡喃合成。
• Yb(OTf)3 catalyzed highly regioselective allylation of aromatic epoxides: an efficient route to bishomoallyl alcohols
  作者：Pravin R. Likhar、Manyam Praveen Kumar、Ananda K. Bandyopadhyay

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00522-1

  日期：2002.4

  Anhydrous ytterbium(III) triflate-catalyzed ring opening of aromatic 1,2-epoxides with allyltributyltin in THF results in the formation of bishomoallyl alcohols in excellent yields and with complete regioselectivity. The results are compared with those obtained with allylmagnesium bromide as allylating agent. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of Substituted Tetralins and Benzosuberans via BF₃·OEt₂-Mediated Formal (4 + 2) and (5 + 2) Stereocontrolled Cycloaddition of 4-Alkenols with Veratrol
  作者：Meng-Yang Chang、Yu-Chieh Cheng

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03696

  日期：2016.2.5

  BF3·OEt2-mediated one-pot formal (4 + 2) and (5 + 2) stereocontrolled cycloaddition of 4-alkenols 3 and 4 with veratrol affords the respective substituted tetralins 5 and benzosuberans 6 in good yields. The cascade protocol combines a facile double Friedel–Crafts benzannulation of 4-alkenols 3 and 4 (having two electrophilic sites) and veratrol (7a) (having two nucleophilic sites). A plausible mechanism

  BF 3 ·OEt 2介导的一锅式形式的（4 + 2）和（5 + 2）立体控制的4烯醇3和4与藜芦醇的环加成反应，得到各自的取代的四氢化萘5和苯并亚苏伦6，收率很高。级联方案结合了4-烯醇3和4（具有两个亲电位点）和藜芦醇（7a）（具有两个亲核位点）的简便双Friedel-Crafts苯环。研究并提出了一个合理的机制。