(6aRS,10aSR)-8,9-dimethyl-6a-nitro-6a,7,10,10a-tetrahydro-6H-benzo[c]chromen-6-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并吡喃类
• 英文名称: (6aRS,10aSR)-8,9-dimethyl-6a-nitro-6a,7,10,10a-tetrahydro-6H-benzo[c]chromen-6-one
• 英文别名: rel(6aR,10aS)-8,9-dimethyl-6a-nitro-6a,7,10,10a-tetrahydro-6H-benzo[c]chromen-6-one；(±)-(6aS,10aR)-8,9-dimethyl-6a-nitro-6a,7,10,10a-tetrahydro-6H-benzo[c]chromen-6-one；(6aRS,10aSR)-6a,7,10,10a-tetrahydro-8,9-dimethyl-6a-nitrobenzo[c]chromen-6-one；(6aR,10aS)-8,9-dimethyl-6a-nitro-10,10a-dihydro-7H-benzo[c]chromen-6-one
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₄
• 分子量: 273.288
• InChiKey: KLDHVFUHDJBBHJ-SWLSCSKDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6aRS,10aSR)-8,9-dimethyl-6a-nitro-6a,7,10,10a-tetrahydro-6H-benzo[c]chromen-6-one 在 sodium hydroxide 作用下， 以85%的产率得到2-[(1RS,6SR)-3,4-dimethyl-6-nitrocyclohex-3-en-1-yl]phenol
  参考文献：
  名称：

  硝基乙腈及其合成等效物

  摘要：

  硝基乙腈 (NAN) 作为氰基（硝基）甲基化剂，促进多官能化合物的构建；然而，就实际操作而言，它的爆炸性是一个显着的缺点。NAN 的碱金属盐是热稳定的，但它们在有机溶剂中的不溶性限制了它们作为合成试剂的使用。与此相反，二吡咯氰基ACI -nitroacetate可溶于普通的有机溶剂和热稳定的，从而允许其作为一种替代合成等价nitroacetonitrile的用于经由氰基（硝基）多官能化甲基化框架的结构中使用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01515
• 作为产物：
  描述：

  水杨醛 在 水 作用下， 反应 8.0h， 生成 (6aRS,10aSR)-8,9-dimethyl-6a-nitro-6a,7,10,10a-tetrahydro-6H-benzo[c]chromen-6-one
  参考文献：
  名称：

  从水杨醛制备 o-(6-Nitrocyclohex-3-en-1-yl)phenol 和 Tetrahydro-6H-benzo[c]chromen-6-ol 衍生物的非对映选择性三步法

  摘要：

  这项工作的目的是从水杨醛开始，分三步制备邻-(6'-硝基环己-3'-en-1'-基)苯酚和四氢-6H-苯并[c]色烯-6-醇衍生物。最初，3-乙酰香豆素是在不存在溶剂的情况下使用固体碱催化剂如 PS-TBD 制备的。在第二步中，3-硝基香豆素和 3-乙酰香豆素在热条件下或在氯化铪存在下的 Diels-Alder 反应产生相应的四氢苯并 [c] 色酮。该工作的最后一部分致力于在水性介质中将硝基四氢苯并 [c]-色酮转化为 o-(6'-nitrocyclohex-3'-en-1'-yl) 苯酚衍生物和乙酰基的转化四氢苯并[c]色酮在四氢呋喃（THF）中转化为相应的四氢-6H-苯并[c]色烯-6-醇衍生物，在二氧化硅上的四丁基氟化铵 (TBAF) 存在下。在每种情况下，非对映选择性都是完全的，反应产率很高。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001476

文献信息

• 3-Nitrocoumarins as Dienophiles in the Diels−Alder Reaction in Water. An Approach to the Synthesis of Nitrotetrahydrobenzo[<i>c</i>]chromenones and Dihydrodibenzo[<i>b</i>,<i>d</i>]furans
  作者：David Amantini、Francesco Fringuelli、Oriana Piermatti、Ferdinando Pizzo、Luigi Vaccaro

  DOI：10.1021/jo034956e

  日期：2003.11.1

  cyclopentadiene (12) were investigated in aqueous medium, in organic solvent and under solventless conditions. The reactions performed in water occurred in heterogeneous phase but were faster than those executed in toluene or dichloroethane (DCE). 1a-c, 5, and 6 behaved as 2pi components in the Diels-Alder cycloadditions with 7-10 and 12, and exo adducts were preferentially or exclusively produced. Surprisingly

  3-硝基香豆素（1a），6-氯-3-硝基香豆素（1b）和6-，7-和8-羟基-3-硝基香豆素（1c，5和6）的[4 + 2]环加成（E）-戊二烯（7），异戊二烯（8），2,3-二甲基-1,3-丁二烯（9），2-甲氧基-1,3-丁二烯（10），2,3-二甲氧基-1，在水性介质中，有机溶剂中和无溶剂条件下研究了3-丁二烯（11）和环戊二烯（12）。在水中进行的反应发生在异相中，但比在甲苯或二氯乙烷（DCE）中进行的反应要快。在Diels-Alder环加成7-10和12中，1a-c，5和6表现为2pi成分，并且优先或专门生产exo加成物。出乎意料的是，1a在水中的环加成中表现为4pi成分，分离出11和4-取代的3-硝基苯并二氢吡喃酮20和21。羟基-3-硝基香豆素1c，5和6与1,3-二烯9的环加成反应在水或有机溶剂中不起作用，但在无溶剂条件下起作用。源自正常电子需求Diels-Alder反应的
• Kinetic Resolution of α-Nitrolactones by Catalytic Asymmetric Hydrolysis or Ester–Amide Exchange Reaction
  作者：Akira Sakakura、Ryota Nakao、Yudai Fujii、Ichiro Hayakawa、Haruki Mizoguchi

  DOI：10.1055/s-0040-1707303

  日期：2020.12

  Abstract C 1-Symmetric chiral ammonium salt catalysts induced a kinetic resolution of racemic α-nitrolactones through an asymmetric ester–amide exchange reaction. The corresponding amides were obtained with high enantioselectivities and high S (= k fast/k slow) values. This reaction system is a useful approach for obtaining carbocyclic quaternary α-nitroamides as chiral building blocks. Publication

  摘要 C 1-对称的手性铵盐催化剂通过不对称的酯-酰胺交换反应诱导了外消旋α-硝基内酯的动力学拆分。获得具有高对映选择性和高S（= k fast / k slow）值的相应酰胺。该反应体系是获得作为手性结构单元的碳环季α-硝基酰胺的有用方法。 出版历史 收到：2020年8月6日 修订后接受：2020年9月2日 发布日期： 2020年10月8日（在线） ©2020年。Thieme。版权所有 Georg Thieme Verlag KGRüdigerstraße14，70469斯图加特，德国
• Diels−Alder Reactions of 3-Substituted Coumarins in Water and under High-Pressure Condition. An Uncatalyzed Route to Tetrahydro-6<i>H</i>-benzo[<i>c</i>]chromen-6-ones
  作者：Rugiada Girotti、Assunta Marrocchi、Lucio Minuti、Oriana Piermatti、Ferdinando Pizzo、Luigi Vaccaro

  DOI：10.1021/jo051539o

  日期：2006.1.1

  Diels−Alder reactions of 3-substituted coumarins 1a−g with methyl-1,3-butadienes 2a−c carried out in water alone and in CH2Cl2 under 9 kbar pressure are reported. In aqueous medium satisfactory results were obtained by operating at 150 °C, whereas under high pressure the cycloadditions were complete at 60−70 °C with excellent yields (85−95%). The reactions with isoprene (2b) always resulted in the

  据报道，在9 kbar的压力下，仅在水中和在CH 2 Cl 2中进行的3-取代香豆素1a - g与甲基-1,3-丁二烯2a - c的狄尔斯-阿尔德反应。在水性介质中，通过在150°C下操作可获得令人满意的结果，而在高压下，环加成反应在60-70°C下完成，收率极高（85-95％）。与异戊二烯（2b）的反应总是导致对环加合物的排他性形成，而与（E）-亚戊二烯（2c）的反应仅检测到邻位产物。3-苯基磺酰基香豆素的环加成（图1A）与（ê）-piperylene （2C）允许内被排他地获得的加合物，而-3-羧基- （1B）与反应2C，得到的混合物的相应的内切/外切加合物以58:42的比例在水中，并在高压条件下以45:55的比例。
• Diastereoselective Three-Step Route to o-(6-Nitrocyclohex-3-en-1-yl)phenol and Tetrahydro-6H-benzo[c]chromen-6-ol Derivatives from Salicylaldehydes
  作者：Daniela Lanari、Roberto Ballini、Alessandro Palmieri、Ferdinando Pizzo、Luigi Vaccaro

  DOI：10.1002/ejoc.201001476

  日期：2011.5

  Initially 3-acetylcoumarins were prepared in the absence of solvent using a solid base catalyst such as PS-TBD. In the second step, the Diels-Alder reactions of 3-nitrocoumarins and 3-acetylcoumarins under thermal conditions or in the presence of hafnium chloride yielded the corresponding tetrahydrobenzo[c]chromenones. The final part of the work was dedicated to the transformation of nitro-tetrahy

  这项工作的目的是从水杨醛开始，分三步制备邻-(6'-硝基环己-3'-en-1'-基)苯酚和四氢-6H-苯并[c]色烯-6-醇衍生物。最初，3-乙酰香豆素是在不存在溶剂的情况下使用固体碱催化剂如 PS-TBD 制备的。在第二步中，3-硝基香豆素和 3-乙酰香豆素在热条件下或在氯化铪存在下的 Diels-Alder 反应产生相应的四氢苯并 [c] 色酮。该工作的最后一部分致力于在水性介质中将硝基四氢苯并 [c]-色酮转化为 o-(6'-nitrocyclohex-3'-en-1'-yl) 苯酚衍生物和乙酰基的转化四氢苯并[c]色酮在四氢呋喃（THF）中转化为相应的四氢-6H-苯并[c]色烯-6-醇衍生物，在二氧化硅上的四丁基氟化铵 (TBAF) 存在下。在每种情况下，非对映选择性都是完全的，反应产率很高。
• Nitroacetonitrile and Its Synthetic Equivalents
  作者：Kento Iwai、Nagatoshi Nishiwaki

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01515

  日期：2021.10.1

  salts of NAN are thermally stable, but their insolubility in organic solvents restricts their use as a synthetic reagents. On the contrary, dipyrrolidinium cyano-aci-nitroacetate is soluble in common organic solvents and thermally stable, allowing for its use as an alternative synthetic equivalent of nitroacetonitrile for the construction of polyfunctionalized frameworks via cyano(nitro)methylation

  硝基乙腈 (NAN) 作为氰基（硝基）甲基化剂，促进多官能化合物的构建；然而，就实际操作而言，它的爆炸性是一个显着的缺点。NAN 的碱金属盐是热稳定的，但它们在有机溶剂中的不溶性限制了它们作为合成试剂的使用。与此相反，二吡咯氰基ACI -nitroacetate可溶于普通的有机溶剂和热稳定的，从而允许其作为一种替代合成等价nitroacetonitrile的用于经由氰基（硝基）多官能化甲基化框架的结构中使用。