二甲基(2-甲基-2-丙烯基)膦酸酯 | 7446-89-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 二甲基(2-甲基-2-丙烯基)膦酸酯
• 英文名称: dimethyl (2-methyl-2-propenyl)phosphonate
• 英文别名: 3-Dimethoxyphosphoryl-2-methylprop-1-ene
• CAS: 7446-89-1
• 化学式: C₆H₁₃O₃P
• 分子量: 164.141
• InChiKey: FHCRJJBRTKJBEF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基(2-甲基-2-丙烯基)膦酸酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 (2-Bromomethyl-allyl)-phosphonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  用1,3-双（二甲基膦酰基）-2-丙酮对二醛进行烯烃化来形成大环

  摘要：

  在单个步骤中通过的1,3-双（二甲基膦酰基）-2-丙酮（缩合已经制备的含15个17元环共轭环状二乙烯基酮10）与二醛14，17，20，和42中的存在碳酸氢在含水吨回流丁基醇，而不使用高稀释技术。更高不饱和醛的产率更高，酮34和36或两者的混合物通过标准方法转化为muscone （1）和Exaltone®。Civetone（2）是通过43加氢制备的。在吡啶溶液中。二烯酮29似乎是第一个α，β-不饱和酮，其中一个β-乙烯基质子比相应的α-质子在更高的电场下共振。

  DOI：

  10.1002/hlca.19790620816
• 作为产物：
  描述：

  Phosphorous acid dimethyl ester 2-methyl-allyl ester 以 苯 为溶剂， 生成 二甲基(2-甲基-2-丙烯基)膦酸酯
  参考文献：
  名称：

  Photoinduced electrocyclic rearrangements of allyl phosphites via possible phosphoranyl 1,3-biradicals

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00239a052

文献信息

• Palladium-Catalyzed Preparation of Dialkyl Allylphosphonates. A New Preparation of Diethyl 2-Oxoethylphosphonate
  作者：R. Malet、M. Moreno-Mañas、R. Pleixats

  DOI：10.1080/00397919208019075

  日期：1992.8

  Abstract Palladium-catalyzed Michaelis-Arbuzov reaction of allyl acetates with trialkyl phosphites affords dialkyl allylphosphonates. Diethyl 2-oxoethylphosphonate is efficiently prepared by ozonization of diethyl allylphosphonate.

  摘要 钯催化乙酸烯丙酯与亚磷酸三烷基酯的 Michaelis-Arbuzov 反应得到二烷基烯丙基膦酸酯。2-氧乙基膦酸二乙酯可通过烯丙基膦酸二乙酯的臭氧化有效制备。
• Absolute stereostructure of callystatin A, a potent cytotoxic polyketide from the marine sponge, Callyspongia truncata
  作者：Nobutoshi Murakami、Weiqi Wang、Masashi Aoki、Yasuhiro Tsutsui、Kouichi Higuchi、Shunji Aoki、Motomasa Kobayashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01194-5

  日期：1997.8

  The unidentified configurations at C5 and C10 in callystatin A (1), a potent cytotoxic polyketide from the marine sponge Callyspongia truncata, were determined to be R,R by comparing the circular dichroism spectrum of 1 with those of two model compounds 2 and 3. Compounds 2 and 3 were synthesized by using E-selective Wittig olefination at the C6C7 position as a key reaction.

  在C中的未识别的配置5和C 10在callystatin A（1），从海洋海绵一个有效的细胞毒性的聚酮化合物Callyspongia截形，被确定为[R ，- [R通过的圆二色性光谱比较1与两个模型化合物2和3。化合物2和3是通过在C 6 = C 7位置进行E选择性Wittig烯化反应作为关键反应合成的。
• Stereoselective Michael Additions of Phosphorylated Allyl Carbanions − Synthesis of Functionalized Cyclopentylphosphonates and Phosphane Oxides
  作者：Wen Juan Ruan、Alfred Hassner

  DOI：10.1002/1099-0690(200104)2001:7<1259::aid-ejoc1259>3.0.co;2-d

  日期：2001.4

  Dimethyl (2-chloromethyl-2-propenyl)phosphonate (3b) and (tert-butyl)[2-(chloromethyl)-2-propenyl](phenyl)phosphane oxide (3d) were prepared and their reactions with α,β-unsaturated esters 5a−c and ketone 5d, acting as phosphorylated trimethylenemethane equivalents by a [3+2] strategy, were investigated. With the use of LDA in the presence of DMPU, the Michael addition proceeded with high stereoselectivity

  制备了（2-氯甲基-2-丙烯基）膦酸二甲酯（3b）和（叔丁基）[2-（氯甲基）-2-丙烯基]（苯基）膦氧化物（3d），并使其与α，β-不饱和反应研究了通过[3 + 2]策略充当磷酸三亚甲基甲烷当量的酯5a - c和酮5d的情况。在DMPU存在下使用LDA，迈克尔加成反应以高的立体选择性和区域选择性进行，得到亚甲基环戊基取代的二甲基膦酸酯或（叔丁基）（苯基）膦氧化物衍生物6a - d和14（S P）。化合物3d与5a - b和5d反应生成磷非对映异构体10（R P）和11（S P），12（R P）和13（S P）以及16（R P）和17（S P），在5-亚甲基环戊烷的三个立体异构中心具有完全的立体选择性，均具有1,2-反式和2,3-反式立体化学。开链的形成顺式加成物15 2,3-和顺式二取代的环戊烷化合物18（小号P）也可以实现。通过1D和2D NMR光谱确定所有产物的立体化学特征。
• Ring closing metathesis reactions on a phosphonate template
  作者：Paul R. Hanson、Diana S. Stoianova

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00728-x

  日期：1998.6

  The first examples of ring-closing metathesis reactions on a phosphonate template catalyzed by the ruthenium alkylidene 3 are described. The yield, rate, and mode of cyclization in these reactions are sensitive to simple olefin substitution. The highlight of this method is the efficient syntheses of 2-alkyloxy-3,6-dihydro-[1,2]oxaphosphinine 2-oxide heterocycles (2).

  描述了在由亚烷基钌3催化的膦酸酯模板上的闭环易位反应的第一实例。这些反应中的产率，速率和环化方式对简单的烯烃取代很敏感。该方法的亮点是2-烷氧基-3,6-二氢-[1,2]氧杂膦-2-氧化物杂环的有效合成（2）。
• Structure-reactivity studies of the triplet-sensitized photorearrangements of allyl phosphites
  作者：Yande Huang、Wesley G. Bentrude

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01671-7

  日期：1997.10

  The relative quantum efficiencies of allylphosphonate (7-12) formation, from the triplet-sensitized photorearrangement of allyl phosphites (1-6), can be qualitatively correlated using the 1,2-biradical model for pi-pi(*) excited states and considering the effect on excited state energies and lifetimes of placing the pi bond in a small ring. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.