制备了(2-
氯甲基-2-
丙烯基)
膦酸二甲酯(3b)和(叔丁基)[2-(
氯甲基)-2-
丙烯基](苯基)膦氧化物(3d),并使其与α,β-不饱和反应研究了通过[3 + 2]策略充当
磷酸三亚甲基
甲烷当量的酯5a - c和酮5d的情况。在
DMPU存在下使用
LDA,迈克尔加成反应以高的立体选择性和区域选择性进行,得到亚甲基环戊基取代的二
甲基膦酸酯或(叔丁基)(苯基)膦氧化物衍
生物6a - d和14(S P)。化合物3d与5a - b和5d反应生成
磷非对映异构体10(R P)和11(S P),12(R P)和13(S P)以及16(R P)和17(S P),在5-
亚甲基环戊烷的三个立体异构中心具有完全的立体选择性,均具有1,2-反式和2,3-反式立体
化学。开链的形成顺式加成物15 2,3-和顺式二取代的
环戊烷化合物18(小号P)也可以实现。通过1D和2D NMR光谱确定所有产物的立体
化学特征。